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PCl₃可用于半导体生产的外延、扩散工序．有关物质的部分性质如下

熔点/℃ 沸点/℃℃℃ 密度/g?cm-3 其他
黄磷 44.1 280.5 1.82 2P_（过量）+3Cl₂ $数学公式$ 2PCl₃；2P+5Cl_{2（过量）} $数学公式$ 2PCl₅
PCl₃ -112 75.5 1.574 遇水生成H₃PO₃和HCl，遇O₂生成POCl₃
POCl₃ 2 105 3 1.675 遇水生成H₃PO₄和HC1，能溶于PCl₃
（1）如图是实验室制备PCl₃的装置（部分仪器已省略）．
①向甲中通入干燥的Cl₂之前，需先通入一段时间CO₂，目的是．
②实验过程中，应控制，以减少PCl₅的生成．
③蒸馏烧瓶乙中得到的粗产品含有POCl₃、PCl₅
等．加入黄磷加热除去PCl₅后，通过（填实验操作名称），即可得到PCI，纯品．
（2）已知：
a．H₃PO₃+H₂O+I₂?H₃PO₄+2HI
b．（NH₄）₃BO₃，溶液可与HI和H₃PO₄反应生成H₃BO₃
c．Na₂S₂O₃溶液可定量测定碘：I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI
①测定产品中PCl₃质量分数的实验如下，请补充相应的实验步骤：
步骤1：迅速移取mg产品，水解完全后在500mL容量瓶中定容；
步骤2：从容量瓶中移取25.00mL溶液置于碘量瓶中；
步骤3：准确加入c₁mol?L^-1碘溶液V₁ mL（过量），再；
步骤4：；滴至终点时消耗耗c₂mol?L^-1Na₂S₂O₃溶液V₂mL；②根据上述数据，该产品中PCl₃的质量分数为（用含字母的代数式表示）．

解：（1）①由于PCl₃遇O₂会生成POCl₃，遇水生成H₃PO₃和HCl，通入一段时间的CO₂可以排尽装置中的空气，防止生成的
PCl₃与空气中的O₂和水反应；
故答案为：排尽装置中的空气，防止生成的PCl₃与空气中的O₂和H₂O反应；
②由磷与氯气反应可知，氯气过量生成PCl₅，故应控制氯气的流量，以减少PCl₅的生成；
故答案为：氯气的流量；
③由信息可知，POCl₃与PCl₃都是液体，沸点相差较大，故可以用蒸馏的方法进行分离；
故答案为：蒸馏；
（2）由信息及步骤可知，该实验原理为：利用PCl₃遇水生成H₃PO₃和HCl，加入碘溶液，发生反应H₃PO₃+H₂O+I₂?H₃PO₄+2HI，然后加入（NH₄）₃BO₃溶液，与HI和H₃PO₄反应生成H₃BO₃，最后利用Na₂S₂O₃溶液滴定为反应的I₂，根据消耗的I₂，计算PCl₃的质量，进而确定样品中PCl₃的质量分数；
①、步骤3：准确加入c₁mol?L^-1碘溶液V₁ mL（过量），再迅速加入足量（NH₄）₃BO₃溶液；
步骤4：立即用Na₂S₂O₃标准溶液回滴过量的碘，在将近终点时加入淀粉溶液，滴至终点（溶液蓝色褪去）；
故答案为：迅速加入足量（NH4）₃BO₃溶液；加入淀粉溶液，立即用Na₂S₂O₃标准溶液回滴过量的碘；
②滴定剩余的I₂消耗Na₂S₂O₃为c₂mol?L^-1×V₂×10^-3L=c₂×V₂×10^-3mol，由I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI剩余的I₂为 $\text{[math]}$ ×c₂×V₂×10^-3mol，所以与H₃PO₃反应的I₂为c₁mol?L^-1×V₁×10^-3L- $\text{[math]}$ ×c₂×V₂×10^-3mol=（c₁V₁- $\text{[math]}$ c₂V₂）×10^-3mol，
根据关系式PCl₃～H₃PO₃～I₂可知，mg产品中PCl₃的物质的量为
（c₁V₁- $\text{[math]}$ c₂V₂）×10^-3mol× $\text{[math]}$ =（c₁V₁- $\text{[math]}$ c₂V₂）×20×10^-3mol，
质量为（c₁V₁- $\text{[math]}$ c₂V₂）×20×10^-3mol×137.5g/mol=2.75（c₁V₁- $\text{[math]}$ c₂V₂）g，
所以PCl₃的质量分数为 $\text{[math]}$ ×100%= $\text{[math]}$ ×100%；
故答案为： $\text{[math]}$ ×100%．
分析：（1）①由于PCl₃遇O₂会生成POCl₃，遇水生成H₃PO₃和HCl，通入一段时间的CO₂可以排尽装置中的空气，防止生成的PCl₃与空气中的O₂和水反应；
②由磷与氯气反应可知，氯气过量生成PCl₅，故应控制氯气的流量；
③由信息可知，POCl₃与PCl₃都是液体，沸点相差较大，故可以用蒸馏的方法进行分离；
（2）由信息及步骤可知，该实验原理为：利用PCl₃遇水生成H₃PO₃和HCl，加入碘溶液，发生反应H₃PO₃+H₂O+I₂?H₃PO₄+2HI，然后加入（NH₄）₃BO₃溶液，与HI和H₃PO₄反应生成H₃BO₃，最后利用Na₂S₂O₃溶液滴定为反应的I₂，根据消耗的I₂，计算PCl₃的质量，进而确定样品中PCl₃的质量分数；
根据I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI计算剩余的I₂，进而计算与H₃PO₃反应的I₂，根据元素守恒及题目中方程式可得关系式PCl₃～H₃PO₃～I₂，据此计算PCl₃的质量，进而计算质量分数．
点评：考查物质组成与含量的测定、对实验原理理解、氧化还原滴定、阅读获取信息的能力等，难度较大，是对知识的综合运用，理解实验原理是解题的关键，需要学生具有扎实的基础与综合运用分析解决问题的能力，质量分数计算量较大、步骤较多，是易错点．

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相关习题

科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

（2011?南京二模）PCl₃可用于半导体生产的外延、扩散工序．有关物质的部分性质如下：

熔点/℃

沸点/℃℃℃

密度/g?cm-3

其他

黄磷

44.1

280.5

1.82

2P_（过量）+3Cl₂

△

2PCl₃；2P+5Cl_{2（过量）}

△

2PCl₅

PCl₃

-112

75.5

1.574

遇水生成H₃PO₃和HCl，遇O₂生成POCl₃

POCl₃

105 3

1.675

遇水生成H₃PO₄和HCl，能溶于PCl₃

（1）如图是实验室制备PCl₃的装置（部分仪器已省略）．
①向甲中通入干燥的Cl₂之前，需先通入一段时间CO₂，目的是

排尽装置中的空气，防止生成的PCl₃与空气中的O₂和H₂O反应

．
②实验过程中，应控制

氯气的流量

，以减少PCl₅的生成．
③蒸馏烧瓶乙中得到的粗产品含有POCl₃、PCl₅
等．加入黄磷加热除去PCl₅后，通过

蒸馏

（填实验操作名称），即可得到PCl，纯品．
（2）已知：
a．H₃PO₃+H₂O+I₂?H₃PO₄+2HI
b．（NH₄）₃BO₃，溶液可与HI和H₃PO₄反应生成H₃BO₃
c．Na₂S₂O₃溶液可定量测定碘：I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI
①测定产品中PCl₃质量分数的实验如下，请补充相应的实验步骤：
步骤1：迅速移取mg产品，水解完全后在500mL容量瓶中定容；
步骤2：从容量瓶中移取25.00mL溶液置于碘量瓶中；
步骤3：准确加入c₁mol?L^-1碘溶液V₁ mL（过量），再

迅速加入足量（NH₄）₃BO₃溶液

；
步骤4：

加入淀粉溶液，立即用Na₂S₂O₃标准溶液回滴过量的碘

；滴至终点时消耗耗c₂mol?L^-1Na₂S₂O₃溶液V₂mL；②根据上述数据，该产品中PCl₃的质量分数为

2.75(c1v1-

c2v2)

×100%

2.75(c1v1-

c2v2)

×100%

（用含字母的代数式表示）．

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科目：高中化学 来源： 题型：阅读理解

PCl₃可用于半导体生产的外延、扩散工序．有关物质的部分性质如下：

熔点/℃

沸点/℃

密度/g?mL

其他

黄磷

44.1

280.5

1.82

2P_（过量）+3Cl₂

△

2PCl₃
2P+5Cl_{2（过量）}

△

2PCl₅

PCl₃

-112

75.5

1.574

遇水生成H₃PO₃和HCl，遇O₂生成POCl₃

POCl₃

105.3

1.675

遇水生成H₃PO₄和HCl，能溶于
PCl₃

（一）制备

如图是实验室制备PCl₃的装置（部分仪器已省略）
（1）仪器乙的名称

冷凝管

；
（2）实验室制备Cl₂的离子方程式：

MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△

Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O

MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△

Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O

；
（3）碱石灰的作用是

吸收多余的氯气，防止污染环境

，

防止空气中的水分进入影响产品

；
（4）向仪器甲中通入干燥Cl₂之前，应先通入一段时间的CO₂，其目的是

排净装置中的空气，防止空气中的水分和氧气与PCl₃反应

．
（二）提纯
粗产品中常含有POCl₃、PCl₅等．加入黄磷加热除去PCl₅后，通过

蒸馏

（填实验操作名称），即可得到PCl₃的纯品．
（三）分析
测定产品中PCl₃纯度的方法如下：迅速称取m，g产品，水解完全后配成500mL溶液，取出25.00mL加入过量的c₁mol?L^-lV₁mL碘溶液，充分反应后再用c₂mol?L^-1Na₂S₂O₃溶液滴定过量的碘，终点时消耗V₂mLNa₂S₂O₃溶液．
已知：H₃PO₃+H₂O+I₂=H₃PO₄+2HI；I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆；假设测定过程中没有其他反应．根据上述数据，该产品中PCl₃的质量分数为

(c1V1-

c2V2)×137.5×20×10-3

×100%

(c1V1-

c2V2)×137.5×20×10-3

×100%

（用含字母的代数式表示、不必化简）

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科目：高中化学 来源：2013-2014学年湖南省株洲市高三第四次月考化学试卷（解析版） 题型：实验题

PCl₃可用于半导体生产的外延、扩散工序。有关物质的部分性质如下：

	熔点/℃	沸点/℃	密度/g·mL^－¹	其他
黄磷	44．1	280．5	1．82	2P(过量)+3Cl₂2PCl₃；2P+5Cl₂(过量)2PCl₅
PCl₃	－112	75．5	1．574	遇水生成H₃PO₃和HCl，遇O₂生成POCl₃
POCl₃	2	105．3	1．675	遇水生成H₃PO₄和HCl，能溶于PCl₃

如图是实验室制备PCl₃的装置（部分仪器已省略）。

（1）向甲中通入干燥的Cl₂之前，需先通入一段时间CO₂，目的是。

（2）实验过程中，应控制，以减少PCl₅的生成。

（3）粗产品品中常含有POCl₃、PCl₅等。加入黄磷加热除去PCl₅后，通过（填实验操作名称），即可得到PCl₃的纯品。

（4）已知：a．H₃PO₃+H₂O+I₂ H₃PO₄+2HI；b．(NH₄)₃BO₃溶液可与HI和H₃PO₄反应生成H₃BO₃（弱酸）；c．Na₂S₂O₃溶液可定量测定碘：I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI

①测定产品中PCl₃质量分数的实验如下，请补充相应的实验步骤：

步骤1：迅速移取m g产品，水解完全后在500mL容量瓶中定容。

步骤2：从容量瓶中移取25．00mL溶液置于锥形瓶中。

步骤3：准确加入c₁ mol/L碘溶液V₁ mL（过量），再。

步骤4：用标准Na₂S₂O₃溶液回滴过量的碘，将近终点时加入3 mL淀粉溶液，继续滴至终点（蓝色溶液褪色）；滴至终点时消耗c₂ mol/L Na₂S₂O₃溶液V₂ mL。

②根据上述数据，该产品中PCl₃的质量分数为（用含字母的代数式表示）。

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科目：高中化学 来源：2013-2014学年湖南省株洲市高三第四次月考化学试卷（解析版） 题型：实验题

PCl₃可用于半导体生产的外延、扩散工序。有关物质的部分性质如下：

	熔点/℃	沸点/℃	密度/g·mL^－¹	其他
黄磷	44．1	280．5	1．82	2P(过量)+3Cl₂2PCl₃；2P+5Cl₂(过量)2PCl₅
PCl₃	－112	75．5	1．574	遇水生成H₃PO₃和HCl，遇O₂生成POCl₃
POCl₃	2	105．3	1．675	遇水生成H₃PO₄和HCl，能溶于PCl₃

如图是实验室制备PCl₃的装置（部分仪器已省略）。

（1）向甲中通入干燥的Cl₂之前，需先通入一段时间CO₂，目的是。

（2）实验过程中，应控制，以减少PCl₅的生成。

（3）粗产品品中常含有POCl₃、PCl₅等。加入黄磷加热除去PCl₅后，通过（填实验操作名称），即可得到PCl₃的纯品。

①测定产品中PCl₃质量分数的实验如下，请补充相应的实验步骤：

步骤1：迅速移取m g产品，水解完全后在500mL容量瓶中定容。

步骤2：从容量瓶中移取25．00mL溶液置于锥形瓶中。

步骤3：准确加入c₁ mol/L碘溶液V₁ mL（过量），再。

②根据上述数据，该产品中PCl₃的质量分数为（用含字母的代数式表示）。

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科目：高中化学 来源：2013-2014学年湖南省株洲市高三第四次月考化学试卷（解析版） 题型：实验题

PCl₃可用于半导体生产的外延、扩散工序。有关物质的部分性质如下：

	熔点/℃	沸点/℃	密度/g·mL^－¹	其他
黄磷	44．1	280．5	1．82	2P(过量)+3Cl₂2PCl₃；2P+5Cl₂(过量)2PCl₅
PCl₃	－112	75．5	1．574	遇水生成H₃PO₃和HCl，遇O₂生成POCl₃
POCl₃	2	105．3	1．675	遇水生成H₃PO₄和HCl，能溶于PCl₃

如图是实验室制备PCl₃的装置（部分仪器已省略）。

（1）向甲中通入干燥的Cl₂之前，需先通入一段时间CO₂，目的是。

（2）实验过程中，应控制，以减少PCl₅的生成。

（3）粗产品品中常含有POCl₃、PCl₅等。加入黄磷加热除去PCl₅后，通过（填实验操作名称），即可得到PCl₃的纯品。

①测定产品中PCl₃质量分数的实验如下，请补充相应的实验步骤：

步骤1：迅速移取m g产品，水解完全后在500mL容量瓶中定容。

步骤2：从容量瓶中移取25．00mL溶液置于锥形瓶中。

步骤3：准确加入c₁ mol/L碘溶液V₁ mL（过量），再。

②根据上述数据，该产品中PCl₃的质量分数为（用含字母的代数式表示）。

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