Question

【题目】扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：

(1)A的分子式为C2H2O3，1molA能消耗含有2.5molCu(OH)2的新制悬浊液，写出A的结构简式______，B的结构简式______。

(2)反应②的反应类型为______反应；请写出反应②的化学方程式_________。

(3)在一定条件下F与足量NaOH溶液反应，1molF最多消耗NaOH的物质的量为______mol。

(4)符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)有______种，其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为______。

①属于一元酸类化合物 ②苯环上只有2个取代基 ③遇FeCl3溶液显紫色

(5)参照上述合成路线，以冰醋酸为原料(无机试剂任选)，设计制备A的合成路线：__________。

[已知：RCH2COOHRCH(Cl)COOH]

Answer 1

【答案】OHCCOOH 酯化 +CH3OH+H2O 3 12 CH3COOHlCH2COOH HOCH2COONaHOCH2COOHOHCCOOH

【解析】

A的分子式为C2H2O3，1 mol A能消耗含有2.5 molCu(OH)2的新制悬浊液，说明A中含有1个-CHO、1个-COOH，为OHCCOOH，根据A、C结构简式知，①为加成反应，B为，反应②为酯化反应，副产物E为H2O，反应③为取代反应；

(5)以冰醋酸为原料(无机试剂任选)，制备OHCCOOH，根据信息知，CH3COOH和PCl3发生取代反应生成ClCH2COOH，ClCH2COOH发生水解反应生成HOCH2COONa，HOCH2COONa酸化得到HOCH2COOH，HOCH2COOH发生氧化反应生成OHCCOOH。

(1)通过以上分析知，A的结构简式OHCCOOH，B的结构简式；

(2)反应②的反应类型为酯化反应，反应②的化学方程式；

(3)F中酚羟基、酯基水解生成的羧基、溴原子水解生成的HBr都能和NaOH发生中和反应，则在一定条件下F与足量NaOH溶液反应，1molF最多消耗NaOH的物质的量为3mol；

(4)F的同分异构体符合下列条件：

①属于一元酸类化合物，说明含有羧基；

②苯环上只有2个取代基；

③遇FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基；

其中一个取代基是-OH，

如果另一个取代基是-CHBrCH2COOH，有3种；

如果另一个取代基是-CH2CHBrCOOH，有3种；

如果另一个取代基为-CBr(CH3)COOH，有3种；

如果另一个取代基为-CH(CH2Br)COOH，有3种；则符合条件的同分异构体共有12种，其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为；

(5)以冰醋酸为原料制备OHCCOOH，根据信息知，CH3COOH和PCl3发生取代反应生成ClCH2COOH，ClCH2COOH发生水解反应生成HOCH2COONa，HOCH2COONa酸化得到HOCH2COOH，HOCH2COOH发生氧化反应生成OHCCOOH，合成路线为CH3COOHlCH2COOH HOCH2COONaHOCH2COOHOHCCOOH。