Question

13．铃兰醛具有甜润的百合香味，常用作肥皂、洗涤剂和化妆品的香料．合成铃兰醛的路线如下图所示（部分试剂和条件未注明）：

已知：i．

ii．
请回答：（1）由A生成B的反应类型是加成反应，D的结构简式是．
（2）生成E的化学方程式是．
（3）下列有关G的叙述中，正确的是b．
a．G分子中有4种不同化学环境的氢原子
b．G能发生加聚反应、氧化反应和还原反应
c．1mol G最多能与6mol H₂发生加成反应
（4）E有多种芳香簇的同分民构体，请写出符合下列条件的同分异构体的结构简式、．（写出两种即可）
a能发生水解   b．只有四种等效氢
（5）以有机物A、苯酚、甲醛及必要的无机物为原料合成某高分子树脂，其结构为  ，合成路线是．
示例：H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₃Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由B、D的分子式可知，反应类似已知ii中取代反应反应，由D被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，可知D的结构简式为，可推知C₄H₈为CH₂=C（CH₃）₂，C₄H₉Cl为（CH₃）₃CCl．生成E的反应是酯化反应，则E的结构简式为，F的结构简式为，F到G发生类似已知i的反应，结合铃兰醛的结构，可知G的结构简式为，G到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则G与氢气发生加成反应生成H为，H再发生催化氧化生成铃兰醛．
（5）根据目标物的结构可知，应是HCHO与发生缩聚反应，A为2-甲基丙烯，与氯化氢加成生成2-甲基-2-氯丙烷，与苯酚发生类似已知ii的反应，其产物再与甲醛发生缩聚反应即可．

解答 解：由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由B、D的分子式可知，反应类似已知ii中取代反应反应，由D被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，可知D的结构简式为，可推知C₄H₈为CH₂=C（CH₃）₂，C₄H₉Cl为（CH₃）₃CCl．生成E的反应是酯化反应，则E的结构简式为，F的结构简式为，F到G发生类似已知i的反应，结合铃兰醛的结构，可知G的结构简式为，G到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则G与氢气发生加成反应生成H为，H再发生催化氧化生成铃兰醛．
（1）由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由上述分析可知，D的结构简式是，
故答案为：加成反应；；
（2）生成E的反应是酯化反应，化学方程式为，
故答案为：；
（3）由上述分析可知，G的结构简式为，
a．G分子中有6种不同化学环境的氢原子，故a错误；
b．G分子中存在醛基、碳碳双键、苯环，所以能发生加聚反应、氧化反应和还原反应，故b正确；
c．醛基、碳碳双键、苯环都可以与氢气加成，所以1 mol G最多能与5mol H₂发生加成反应，故c错误，
故答案为：b；
（4）E（）有多种芳香簇的同分民构体，符合下列条件的同分异构体：a．能发生水解，说明含有酯基，b．只有四种等效氢，可能的结构简式为：、，
故答案为：、；
（5）根据目标物的结构可知，应是HCHO与发生缩聚反应，A为2-甲基丙烯，与氯化氢加成生成2-甲基-2-氯丙烷，与苯酚发生类似已知ii的反应，其产物再与甲醛发生缩聚反应即可，合成类型流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物的分子式与结构进行分析解答，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，侧重考查学生分析推理能力、自学能力与知识迁移应用，难度中等