Question

15．下列说法不正确的是（　　）

• A． 等物质的量浓度的 NH₄HSO₄溶液和NaOH溶液等体积混合，溶液中各离子浓度大小关系为：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 25℃时，将a mo1•L^-l氨水与0.01 moI•L^-1盐酸等体积混合，反应完全时溶液中c（NH₄⁺）=c（C1^-），用含a的代数式表示NH₃•H₂O的电离常数K_b=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$
• C． 某温度下，相同体积、相同pH的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，pH随溶液体积V变化的曲线如图所示．Ⅱ为醋酸稀释时pH的变化曲线，且a、b两点水的电离程度：a＜b
• D． 已知298K时氢氰酸（HCN）的K_a=4.9×10^-10、碳酸的K_a1=4.4×10^-7，K_a2=4.7×10^-11，据此可推测将氢氰酸加入到碳酸钠溶液中能观察到有气泡产生

Answer 1

分析 A．等物质的量浓度的 NH₄HSO₄溶液和NaOH溶液等体积混合，二者恰好反应生成硫酸钠、硫酸铵和水，根据原子守恒得c（Na⁺）=c（SO₄^2-），铵根离子水解导致c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）且溶液呈酸性，铵根离子水解程度较小，据此判断离子浓度大小；
B.25℃时，将a mo1•L^-l氨水与0.01 moI•L^-1盐酸等体积混合，盐酸溶液体积增大一倍，则氯离子浓度降为原来的一半，且反应完全时溶液中c（NH₄⁺）=c（C1^-），则混合溶液中c（NH₄⁺）=c（C1^-）=0.005mol/L，根据电荷守恒及溶液呈中性得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol/L，溶液中c（NH₃•H₂O）-c（NH₄⁺）=0.5amol/L-0.005mol/L，据此计算NH₃•H₂O的电离常数K_b；
C．相同温度下，pH相等的醋酸和盐酸中，二者c（H⁺）相等，加水稀释过程中，醋酸电离出H⁺导致醋酸溶液中c（H⁺）大于盐酸，所以稀释过程中醋酸pH小于盐酸，酸抑制水电离，酸中氢离子浓度越大其抑制水电离程度越大；
D．酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，强酸能和弱酸盐反应生成弱酸．

解答 解：A．等物质的量浓度的 NH₄HSO₄溶液和NaOH溶液等体积混合，二者恰好反应生成硫酸钠、硫酸铵和水，根据原子守恒得c（Na⁺）=c（SO₄^2-），铵根离子水解导致c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）且溶液呈酸性，所以c（H⁺）＞c（OH^-），铵根离子水解程度较小，所以离子浓度大小顺序是c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B.25℃时，将a mo1•L^-l氨水与0.01 moI•L^-1盐酸等体积混合，盐酸溶液体积增大一倍，则氯离子浓度降为原来的一半，且反应完全时溶液中c（NH₄⁺）=c（C1^-），则混合溶液中c（NH₄⁺）=c（C1^-）=0.005mol/L，根据电荷守恒及溶液呈中性得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol/L，溶液中c（NH₃•H₂O）-c（NH₄⁺）=0.5amol/L-0.005mol/L，则NH₃•H₂O的电离常数K_b=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$=$\frac{0.005×1{0}^{-7}}{0.5a-0.005}$=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$，故B正确；
C．相同温度下，pH相等的醋酸和盐酸中，二者c（H⁺）相等，加水稀释过程中，醋酸电离出H⁺导致醋酸溶液中c（H⁺）大于盐酸，所以稀释过程中醋酸pH小于盐酸，酸抑制水电离，酸中氢离子浓度越大其抑制水电离程度越大，所以水电离程度：a＜b，故C正确；
D．酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，强酸能和弱酸盐反应生成弱酸，根据电离平衡常数知，酸性强弱顺序是H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，则碳酸钠和HCN反应生成碳酸氢钠和NaCN，没有气体生成，故D错误；
故选D．

点评 本题考查离子浓度大小比较、弱电解质的电离、强酸制取弱酸等知识点，明确溶液中溶质及其性质是解本题关键，侧重考查学生分析计算能力，难点是B，题目难度不大．