Question

15．芳香酯I的合成路线如下：

已知以下信息：
①A-I均为芳香族化合物，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，
E的核磁共振氢谱有3组峰．
②$→_{△}^{KMnO_{4}/H+}$
③2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$R-
请回答下列问题：
（1）A→B的反应类型为氧化反应，D所含官能团的名称为羟基，E的名称为对氯甲苯或4-氯甲苯．
（2）E→F与F→G的顺序能否颠倒否（填“能”或“否”），理由如果颠倒则（酚）羟基会被KMnO₄/H⁺氧化．
（3）B与银氨溶液反应的化学方程式为．
（4）I的结构简式为．
（5）符合下列要求A的同分异构体还有13种．
①与Na反应并产生H₂     ②芳香族化合物
（6）根据已有知识并结合相关信息，写出以CH₃CH₂OH为原料制备CH₃CH₂CH₂CH₂OH的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{浓硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 A-I均为芳香族化合物，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，其能够发生信息反应③，则B分子中含有苯环和侧链-CH₂CHO结构，故B的结构简式为，A为；B通过信息反应生成C，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的对位，故E为；E被酸性高锰酸钾溶液氧化成F，则F为；F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应生成酚羟基和羧酸钠，然后在酸性条件下转化成G，则G为；G和D发生酯化反应生成I，则I为，据此进行解答．

解答 解：A-I均为芳香族化合物，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，其能够发生信息反应③，则B分子中含有苯环和侧链-CH₂CHO结构，故B的结构简式为，A为；B通过信息反应生成C，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的对位，故E为；E被酸性高锰酸钾溶液氧化成F，则F为；F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应生成酚羟基和羧酸钠，然后在酸性条件下转化成G，则G为；G和D发生酯化反应生成I，则I为，
（1）A→B为催化氧化生成，该反应为氧化反应；D为，其分子中含有官能团为羟基；E为，氯原子位于4号C，其名称为4-氯甲苯或对氯甲苯，
故答案为：氧化反应；羟基； 对氯甲苯或4-氯甲苯；
（2）E到G的反应中需要分别引进酚羟基和羧基，由于酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以E→F与F→G的顺序不能颠倒，
故答案为：否；如果颠倒则（酚）羟基会被KMnO₄/H⁺氧化；
 （3）B分子中含有醛基，能够与与银氨溶液发生反应生成单质银，反应的化学方程式为：，
故答案为：；
 （4）G和D发生酯化反应生成I，I的结构简式为：，
故答案为：；
（5）A为，①与Na反应并产生H₂，说明该有机物分子中含有羟基；②芳香族化合物，有机物分子中含有苯环，满足条件的有机物分子中可能含有的侧链为：①-CH（OH）CH₃，②-OH、-CH₂CH₃，③1个-CH₃，1个-CH₂OH，④1个-OH、2个-CH₃，其中①存在1种结构，②③都存在邻、间、对3种结构，④：当3个取代基都在间位时存在1种结构，当3个取代基相邻时存在2种结构，当有2个取代基相邻时有3种结构，所以④总共有6种结构，
根据以上分析可知，满足条件的有机物总共有：1+3+3+6=13种，
故答案为：13；
（6）CH₃CH₂OH为原料制备CH₃CH₂CH₂CH₂OH，先将乙醇催化氧化生成乙醛，然后让乙醛发生信息反应③生成CH₃CH=CHCHO，与氢气加成生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，所以合成流程为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，题目难度中等，注意掌握常见有机物结构与性质，明确有机合成流程及信息反应原理为解答关键，（5）为易错点，需要明确同分异构体的书写原则及题中限制条件，避免重复和遗漏现象．