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【题目】某化学兴趣小组为探究Cl2、Br2、Fe3+的氧化性强弱,设计了如下实验:

(1)①装置A中发生反应的离子方程式是____________________

②整套实验装置存在一处明显的不足,请指出__________________

(2)用改正后的装置进行实验,实验过程如下:_______

(3)因忙于观察和记录,没有及时停止反应,D、E中均发生了新的变化。D装置中:红色慢慢褪去。E装置中:CCl4层先由无色变为橙色,后颜色逐渐加深,直至变成红色。

为探究上述实验现象的本质,小组同学查得资料如下:

i.Fe3+3SCN-Fe(SCN)3是一个可逆反应。

ii.(SCN)2性质与卤素单质类似、氧化性:Cl2>(SCN)2

iii.Cl2和Br2反应生辰BrCl,BrCl呈红色(略带黄色),沸点约5℃,它与水能发生水解反应,且该反应为非氧化还原反应。

iv.AgClO、AgBrO均可溶于水。

①用平衡移动原理(结合上述资料)解释Cl2过量时D中溶液红色褪去的原因_______,现设计简单实验证明上述解释:取少量褪色后的溶液,滴加___________溶液,若溶液颜色________,则上述解释是合理的。

②探究E中颜色变化的原因,设计实验如下:

用分液漏斗分离出E的下层溶液,蒸馏、收集红色物质,取少量,加入AgNO3溶液,结果观察到仅有白色沉淀产生。请结合上述资料用两步方程式(离子或化学方程式不限定)解释仅产生白色沉淀的原因:__________________

【答案】MnO2+4H+2ClMn2+Cl2↑+2H2O 缺少尾气处理装置 Cl2> Br2> Fe3 过量氯气和SCN反应2SCN+Cl2===2Cl+(SCN)2,使SCN浓度减小,则Fe3+3SCNFe(SCN)3平衡逆向移动而褪色 KSCN 变红色 BrCl+H2O===HBrO+HCl、Ag+Cl===AgCl↓

【解析】

1)①A中浓盐酸与二氧化锰加热反应生成氯化锰、氯气和水;

②氯气有毒不能直接排空,要用碱液吸收尾气;

2)打开活塞a,向圆底烧瓶中滴入适量浓盐酸,然后关闭活塞a,点燃酒精灯加热;亚铁离子的还原性比溴离子强,氯气首先氧化亚铁离子,再氧化溴离子;

3)①过量氯气和SCN-反应,SCN-浓度减小,根据铁离子和硫氰根离子反应平衡原理分析;

向溶液中加入氯化铁或硫氰化钾溶液根据溶液颜色变化判断;

②氯化溴能发生水解反应生成酸,根据AgBrOAgCl的溶解性分析。

1)①浓盐酸与二氧化锰加热反应生成氯化锰、氯气和水,反应的离子方程式为MnO24H2ClMn2Cl2↑+2H2O

②由于氯气有毒,直接排放到空气中会污染大气,要用碱液吸收尾气,因此实验装置存在一处明显的不足为实验装置缺少尾气处理装置;

2)打开活塞a,向圆底烧瓶中滴入适量浓盐酸,然后关闭活塞a,点燃酒精灯加热;亚铁离子的还原性比溴离子强,氯气首先氧化亚铁离子,再氧化溴离子,所以D装置中首先变红,E装置中水层溶液变黄,振荡后,下层CCl4层无明显变化,说明以后亚铁离子,溴离子未被氧化,因此Cl2Br2Fe3+的氧化性由强到弱的顺序为Cl2Br2Fe3

3)①过量氯气和SCN-反应2SCN-+Cl22Cl-+(SCN)2,使SCN-浓度减小,则使平衡Fe33SCNFe(SCN)3向逆反应方向移动而褪色,为检验其褪色原因,检验方法为:取少量褪色后的溶液,滴加KSCN溶液,若溶液变红色,则上述推测合理;或取少量褪色后的溶液,滴加FeCl3溶液,若溶液不变红,则上述推测合理;

②过量的氯气和溴反应生成氯化溴,氯化溴不稳定,易和水反应生成盐酸和次溴酸,BrClH2OHBrOHCl,氯离子和银离子反应生成白色沉淀氯化银,AgClAgCl↓,次溴酸和银离子反应生成次溴酸银易溶于水,所以生成的白色沉淀为氯化银。

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