分析：A、原电池正极上得电子发生还原反应，电解池阳极上失电子发生氧化反应；
B、根据电解方程式中氢气和氯气的关系式判断其体积比；
C、铜是活泼电极，用铜作电极电解稀硫酸溶液时，阳极上铜放电，阴极上氢离子放电；
D、用惰性电极电解稀硫酸的过程中，阳极上析出氧气，阴极上析出氢气，实则电解水，溶液的溶质不变，溶剂改变，据此确定溶液浓度的变化来判断pH的变化．
解答：解：A、原电池正极上得电子发生还原反应，故A错误；
B、用惰性电极电解NaCl溶液的电解方程式为2NaCl+2H
2O
2NaOH+H
2↑+Cl
2↑，根据方程式知，氢气和氯气的体积之比为1：1，故B错误；
C、用铜作电极电解稀硫酸，刚开始时，阳极上铜失电子，阴极上氢离子得电子，所以可能发生反应：Cu+H
2SO
4CuSO
4+H
2↑，故C正确；
D、用惰性电极电解稀硫酸的过程中，阳极上析出氧气，阴极上析出氢气，实则电解水，溶液的溶质不变，溶剂的量减少，导致溶液中氢离子浓度增大，pH减小，故D错误．
故选C．
点评：本题考查了原电池和电解池原理，注意活泼金属作电极电解电解质溶液时，阳极上是电极材料失电子而不是溶液中阴离子失电子，为易错点．
