Question

实验室制备溴代烃的反应如下：NaBr+H₂SO₄==HBr+NaHSO₄ ①
R-OH+HBrR-Br+H₂O ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^-被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g·cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：
（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是       。
a．圆底烧瓶     b．  容量瓶     c．锥形瓶     d．量筒      
（2）溴代烃的水溶性       （填“大于”、“等于”或“小于”）相应的醇；其原因是                            。
（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在        （填“上层”、“下层”或“不分层”）。
（4）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的不正确的是           。
a． 水是反应的催化剂        b．减少Br₂的生成
c．减少HBr的挥发                 d． 减少副产物烯和醚的生成     
（5）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其原因是              ；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是                              。

Answer 1

（12分）（1）b  （2分）  
（2）小于（1分）；醇可与水分子之间形成氢键，溴代烃不能与水分子之间形成氢键（2分）。
（3）下层（1分） （4）a（2分）
（5）平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）（2分）
1-溴丁烷与正丁醇的沸点差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出（2分）

解析试题分析：（1）容量瓶用于一定物质的量浓度溶液的配制，在该实验中最不可能用到，答案选b。
（2）醇可与水分子之间形成氢键，溴代烃不能与水分子之间形成氢键，所以溴代烃的水溶性小于相应醇的水溶性。
（3）根据表中数据可知，1－溴丁烷的密度大于水的密度，因此将1－溴丁烷的粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静止，产物即1－溴丁烷应在下层。
（4）由于加入的浓硫酸在稀释时放出大量的热且具有强氧化性，因此在准备操作过程中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的就是防止放热导致副产物烯和醚的生成并减小HBr的挥发，同时也减少Br₂的生成，即答案选a。
（5）根据平衡移动原理，蒸出产物平衡相有利于生成溴乙烷的方向移动；在准备1－溴丁烷时不能采取此方法，原因是1－溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，如果边反应边蒸，会有较多的正丁醇被蒸出。
考点：考查有机物制备实验的有关判断、仪器的选择、溶解性比较、物质的分离提纯
点评：该题是高考中的常见题型，试题综合性强，难度较大。试题在注重对基础知识考查与训练的同时，侧重对学生实验探究能力的培养和训练。这些探究性和制备性实验的试题，综合性强，理论和实践的联系紧密，有的还提供一些新的信息，这就要求学生必须认真、细致的审题，联系所学过的知识和技能，进行知识的类比、迁移、重组，全面细致的思考才能得出正确的结论。