Question

15．EHPB是合成治疗高血压和充血性心力衰竭的药物的中间体，合成路线如下：

已知：
ⅰ﹒碳碳双键容易被氧化
ⅱ﹒

ⅲ﹒
（1）已知1molE发生银镜反应可生成4molAg．E中含氧官能团的名称为醛基．
（2）E由B经①、②、③合成．
a．①的反应试剂和条件是NaOH水溶液、加热．
b．②、③的反应类型依次是加成反应、氧化反应．
（3）1molF转化成G所消耗的NaOH的物质的量为3mol．
（4）M的结构简式为．
（5）完成下列化学方程式：
①EHPB不能与NaHCO₃反应，有机物N→EHPB的化学方程式为．
②有机物K与试剂x发生反应的化学方程式为．
（6）有机物N有多种同分异构体，写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式 或．
a．含有酚羟基                            b．既能水解又能发生银镜反应
c．苯环上的一氯代物只有一种              d．核磁共振氢谱有5组峰．

Answer 1

分析 由K的结构简式逆推可知M为，G为NaOOCCH₂CH（OH）COONa，根据F的分子式可知F的结构简式为HOOCCH₂CHBrCOOH，1molE发生银镜反应可生成4molAg，即E中含有两个醛基，所以E为OHCCH₂CHBrCHO，则A与溴发生1，4-加成生成B为BrCH₂CH=CHCH₂Br，B发生碱性水解反应得到C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，C与溴化氢加成得到D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D发生氧化反应得到E，比较K和C₁₀H₁₀O₄的分子式，结合N的结构可知试剂a为苯，C₁₀H₁₀O₄为，N与乙醇发生酯化反应生成EHPB为．

解答 解：由K的结构简式逆推可知M为，G为NaOOCCH₂CH（OH）COONa，根据F的分子式可知F的结构简式为HOOCCH₂CHBrCOOH，1molE发生银镜反应可生成4molAg，即E中含有两个醛基，所以E为OHCCH₂CHBrCHO，则A与溴发生1，4-加成生成B为BrCH₂CH=CHCH₂Br，B发生碱性水解反应得到C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，C与溴化氢加成得到D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D发生氧化反应得到E，比较K和C₁₀H₁₀O₄的分子式，结合N的结构可知试剂a为苯，C₁₀H₁₀O₄为，N与乙醇发生酯化反应生成EHPB为．
（1）E为OHCCH₂CHBrCHO，含氧官能团为醛基，故答案为：醛基；
（2）a．①为卤代烃的水解反应反应，反应试剂和条件是：NaOH水溶液、加热，故答案为：NaOH水溶液、加热；
b．②、③的反应类型依次是加成反应、氧化反应，
故答案为：加成反应；氧化反应； 
（3）G为NaOOCCH₂CH（OH）COONa，F的结构简式为HOOCCH₂CHBrCOOH，羧基、溴原子能与氢氧化钠发生反应，1molF转化成G所消耗的NaOH的物质的量为3molmol，
故答案为：3；
（4）M的结构简式为，
故答案为：；
（5）①EHPB不能与NaHCO₃反应，有机物N→EHPB的化学方程式为：，
故答案为：；
②有机物K与试剂x发生反应的化学方程式为，
故答案为：；
（6）有机物N有多种同分异构体，一种满足下列条件的同分异构体；a．含有酚羟基，说明含有酚羟基与苯环；b．既能水解又能发生银镜反应，含有甲酸形成的酯基；c．苯环上的一氯代物只有一种，苯环上有1种H原子；d．核磁共振氢谱有5组峰，符合条件的结构简式为 或，
故答案为： 或．

点评 本题考查有机物的推断与合成，是对有机物知识的综合考查，综合性较强，能较好的考查学生的阅读、分析与思维能力，熟练掌握官能团的性质与转化．