Question

姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：

已知：
i.1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为3mol、2mol、1mol．
ii．
iii．（R₁、R₂、R₃为烃基或氢原子）
请回答：
（1）B→C的反应类型是

 

．
（2）C→D反应的化学方程式是

 

．
（3）E的核磁共振氢谱中有两个峰，E中含有的官能团名称是

 

．E→G反应的化学方程式是

 

．
（4）下列有关香兰醛的叙述不正确的是

 

．
a．香兰醛能与NaHCO₃溶液反应
b．香兰醛能与浓溴水发生取代反应
c．1mol香兰醛最多能与3mol H₂发生加成反应
（5）写出一种同时符合下列条件的香兰醛的同分异构体的结构简式

 

．
①苯环上的一硝基取代物有2种
②1mol该物质水解，最多消耗3mol NaOH
（6）可采用电解氧化法由G生产有机物 J，则电解时的阳极反应式是

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：乙烯和溴发生加成反应生成B为BrCH₂CH₂Br，由E→G→J转化及E分子式、J结构简式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，则D中含有-CHO，B经过系列反应得到D，则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH，C发生氧化反应生成D为OHC-CHO，E的核磁共振氢谱中有两个峰，G发生氧化反应生成J，则G为，E为OHC-COOH，E转化为G应发生加成反应，J发生信息中氧化反应生成K为，香兰醛反应生成姜黄素，由姜黄素的分子结合反应信息，可知姜黄素的结构简式为：，据此解答．

解答： 解：乙烯和溴发生加成反应生成B为BrCH₂CH₂Br，由E→G→J转化及E分子式、J结构简式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，则D中含有-CHO，B经过系列反应得到D，则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH，C发生氧化反应生成D为OHC-CHO，E的核磁共振氢谱中有两个峰，G发生氧化反应生成J，则G为，E为OHC-COOH，E转化为G应发生加成反应，J发生信息中氧化反应生成K为，香兰醛反应生成姜黄素，由姜黄素的分子结合反应信息，可知姜黄素的结构简式为：，
（1）B→C是BrCH₂CH₂Br在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH，属于取代反应，故答案为：取代反应；
（2）C→D是乙二醇被氧气氧化生成乙二醛，反应方程式为：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案为：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O；
（3）由上述分析可知，E为OHC-COOH，含有的官能团名称是：羧基、醛基，E→G反应的化学方程式是：，
故答案为：羧基、醛基；；
（4）香兰醛的结构简式为，
a．香兰醛不含羧基，所以不能与NaHCO₃溶液反应，故a错误；
b．香兰醛含有酚羟基，所以能与浓溴水发生取代反应，故b正确；
c．能和氢气发生加成反应的是醛基和苯环，所以1mol香兰醛最多能与4molH₂发生加成反应，故c错误；
故选：ac；
（5）香兰醛的同分异构体符合条件：1mol该物质水解，最多消耗3molNaOH，结合其分子式知水解后的产物含有2个酚羟基和一个羧基，故含有1个酚羟基、1个羧酸与酚形成的酯基；而环上的一硝基取代物有2种，说明是含有两个不同取代基且处于对位，所以该结构简式为，故答案为：；
（6）可采用电解氧化法由G（）生产有机物 J，则电解时的阳极反应式是：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物推断，需要学生对给予的信息进行利用，综合分析确定E的结构是关键，结合的考查学生自学能力与分析推理能力，注意掌握官能团想性质与转化，难度中等．