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2.常温时向浓度为0.1mol/L体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸,用pH计测得溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线,d点两种溶液恰好完全反应.根据图象回答下列问题:
(1)比较b、c、d三点时的溶液中,水电离的c(OH-)由大到小的顺序为d>c>b.
(2)滴定时,由b点到c点的过程中,下列各选项中数值保持不变的有cd.
a.$\frac{c(N{H}_{4}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$   b.$\frac{c({H}^{+})}{c(O{H}^{-})}$   c.$\frac{c(N{H}_{4}^{+})•c(O{H}^{-})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$  d.$\frac{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)•c({H}^{+})}{c(N{H}_{4}^{+})}$
(3)该温度时氨水的电离平衡常数K=10-5

分析 (1)酸或碱抑制水电离,含有弱离子的盐促进水电离;
(2)温度不变,水的离子积常数、弱电解质的电离平衡常数不变;
(3)未加HCl时,氨水浓度为0.1mol/L,溶液的pH=11,则溶液中c(OH-)=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L,水的电离程度较小,溶液中c(OH-)≈c(NH4+),一水合氨电离程度较小,则c(NH3.H2O)≈0.1mol/L.

解答 解:(1)c、b溶液中都含有一水合氨,d点溶液中的溶质是氯化铵,一水合氨抑制水电离且一水合氨浓度越大其抑制程度越大,氯化铵促进水电离,所以水电离的c(OH-)由大到小的顺序为d>c>b,故答案为:d>c>b;
(2)a.溶液体积增大,氨水浓度减小,促进一水合氨电离,则铵根离子物质的量增大、一水合氨物质的量减小,溶液体积相等,所以$\frac{c(N{H}_{4}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$增大,故错误;
b.随着反应的进行,溶液碱性减弱,溶液中氢离子浓度增大、氢氧根离子浓度减小,所以$\frac{c({H}^{+})}{c(O{H}^{-})}$增大,故错误;
c.$\frac{c(N{H}_{4}^{+})•c(O{H}^{-})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$为一水合氨电离平衡常数,温度不变,电离平衡常数不变,故正确;
d.$\frac{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)•c({H}^{+})}{c(N{H}_{4}^{+})}$=$\frac{c({H}^{+}).c(O{H}^{-})}{\frac{c(N{{H}_{4}}^{+}).c(O{H}^{-})}{c(N{H}_{3}.{H}_{2}O)}}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}}$,温度不变,水的离子积常数、一水合氨电离平衡常数都不变,所以$\frac{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)•c({H}^{+})}{c(N{H}_{4}^{+})}$不变,故正确;
故选cd;
(3)未加HCl时,氨水浓度为0.1mol/L,溶液的pH=11,则溶液中c(OH-)=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L,水的电离程度较小,溶液中c(OH-)≈c(NH4+),一水合氨电离程度较小,则c(NH3.H2O)≈0.1mol/L,则电离平衡常数=$\frac{1{0}^{-3}.1{0}^{-3}}{0.1}$=10-5
故答案为:10-5

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断,为高频考点,知道水电离程度与酸、碱、盐溶液的关系,注意电离平衡常数、水解平衡常数、离子积常数只与温度有关,与溶液酸碱性无关,易错题是(2)d选项.

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