Question

6．甲酸钙广泛用于食品、化工、石油等工业生产上，300～400℃左右分解．
Ⅰ、实验室制取的方法之一是：Ca（OH）₂+2HCHO+H₂O₂=Ca（HCOO）₂+2H₂O+H₂↑
实验室制取时，将工业用氢氧化钙和甲醛依次加入到质量分数为30-70%的过氧化氢溶液中（投料物质的量之比依次为1：2：1.2），最终可得到质量分数98%以上且重金属含量极低的优质产品．
（1）过氧化氢比理论用量稍多，其目的是使甲醛充分氧化，提高甲醛的利用率和产品纯度．
（2）反应温度最好控制在30-70℃之间，温度不易过高，其主要原因是防止H₂O₂分解和甲醛挥发．
（3）制备时在混合溶液中要加入微量硼酸钠抑制甲醛发生副反应外，还要加入少量的Na₂S溶液，加硫化钠的目的是除去重金属离子．
（4）实验时需强力搅拌45min，其目的是使反应物充分接触，提高产率；结束后需调节溶液的pH 7～8，其目的是防止甲酸钙水解．最后经结晶分离、干燥得产品．
Ⅱ、某研究性学习小组用工业碳酸钙（主要成分为CaCO₃；杂质为：Al₂O₃、FeCO₃）为原料，先制备无机钙盐，再与甲酸钠溶液混合制取甲酸钙．结合如图几种物质的溶解度曲线及表中相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0mol•L^-1计算）．

金属离子	开始沉淀的pH	沉淀完全的pH
Fe3+	1.1	3.2
Al3+	3.0	5.0
Fe2+	5.8	8.8

请补充完整由碳酸钙制备甲酸钙晶体的实验方案：称取13.6g甲酸钠溶于约20mL水，配成溶液待用，并称取研细的碳酸钙样品10g待用，步骤2．用稍过量硝酸溶解碳酸钙样品；
步骤3．用石灰水调整溶液pH=5；
步骤4．过滤后，将滤液与甲酸钠溶液混合，调整溶液pH7～8；充分搅拌，所得溶液经蒸发结晶、趁热过滤、洗涤干燥得甲酸钙晶体；
（提供的试剂有：a．甲酸钠，b.5mol•L^-1硝酸，c.5mol•L^-1盐酸，d.5mol•L^-1硫酸，e.3%H₂O₂溶液，f．澄清石灰水）

Answer 1

分析 Ⅰ．（1）化学反应中一种反应物过量目的是促进其他反应物充分反应，提高转化率；
（2）温度较高时，双氧水易分解，甲醛易挥发；
（3）重金属离子与硫离子反应生成难溶的硫化物；
（4）搅拌是使反应物充分接触；甲酸钙水解显碱性，溶液为弱碱性能抑制其水解；
Ⅱ．该实验首先要去除杂质，同时生成可溶性钙盐，杂质中亚铁离子首先要氧化为铁离子（双氧水或硝酸），再生成氢氧化铁除去，铝离子也要生成碱除去，故调节pH为5（用石灰水调节）；然后加入甲酸钠溶液混合生成溶解度较小、随温度变化不明显是甲酸钙，经蒸发浓缩，得到甲酸钙固体，趁热过滤，防止其它晶体析出．

解答 解：Ⅰ．（1）化学反应中一种反应物过量目的是促进其他反应物充分反应，提高转化率，则加过量的过氧化氢能使甲醛充分氧化，提高甲醛的利用率和产品纯度；
故答案为：使甲醛充分氧化，提高甲醛的利用率和产品纯度；
（2）温度较高时，双氧水易分解，甲醛易挥发，则反应温度最好控制在30-70℃之间，温度不易过高，能防止H₂O₂分解和甲醛挥发；
故答案为：防止H₂O₂分解和甲醛挥发；
（3）制备时在混合溶液中要加入微量硼酸钠抑制甲醛发生副反应外，还要加入少量的Na₂S溶液，硫化钠与重金属离子结合生成硫化物，硫化物难溶于水，可以除去重金属离子；
故答案为：除去重金属离子；
（4）搅拌是使使反应物充分接触，使其反应完全，提高产率；甲酸根离子为弱酸根离子，则甲酸钙水解显弱碱性，调节溶液pH 7～8，溶液为弱碱性能抑制甲酸钙水解，
故答案为：使反应物充分接触，提高产率；防止甲酸钙水解；
Ⅱ．该实验首先要去除杂质，同时生成可溶性钙盐，杂质中亚铁离子首先要氧化为铁离子（双氧水或硝酸），再生成氢氧化铁除去，铝离子也要生成碱除去，故调节pH为5（用石灰水调节）；然后加入甲酸钠溶液混合生成溶解度较小、随温度变化不明显是甲酸钙，经蒸发浓缩，得到甲酸钙固体，趁热过滤，防止其它晶体析出，
则具体的步骤为：
步骤1．称取13.6g甲酸钠溶于约20mL水，配成溶液待用，并称取研细的碳酸钙样品10g待用；
步骤2．用稍过量硝酸溶解碳酸钙样品；
步骤3．用石灰水调整溶液pH=5；
步骤4．过滤后，将滤液与甲酸钠溶液混合，调整溶液pH 7～8，充分搅拌，所得溶液经蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、60℃时干燥得甲酸钙晶体，
故答案为：
步骤2．用稍过量硝酸溶解碳酸钙样品；
步骤3．用石灰水调整溶液pH=5；
步骤4．过滤后，将滤液与甲酸钠溶液混合，调整溶液pH 7～8；充分搅拌，所得溶液经蒸发结晶、趁热过滤、洗涤干燥得甲酸钙晶体．

点评 本题主要考查了物质的制备、除杂质、提高产率的方法、实验方案设计等，为高频考点，明确实验目的及实验原理为解答关键，试题培养了学生的分析能力及化学实验能力，难点是II中制备步骤设计，根据I采用知识迁移的方法设计II，题目难度较大．