Question

1．已知相对分子质量为92，某芳香烃X是一种重要的有机化工原料，它可合成多种重要的有机物，其转化关系如图 （部分产物、合成路线、反应条件略去）．其中A是一氯代物，H是一种功能高分子聚合物．

已知：①（苯胺、易被氧化）
②
③
完成下列填空：
（1）X的结构简式是；
（2）阿司匹林的核磁共振氢谱有6组吸收峰；
（3）若从反应②中分离出F和G的混合液，采用中和滴定法测定F的转化率，则应选择的指示剂名称是酚酞；若 将G与F的混合液装在锥形瓶中，且滴定终点后读数俯视（其他操作正确），则测定结果将偏低（填“偏高、偏低、无影响”）．
（4）写出下列反应的化学方程式或离子方程式：
反应④的化学方程式是；
反应⑤的离子方程式是．
（5）若A为二氯取代物，请按流程图示例完成的流程图；
（6）符合下列条件的阿司匹林的同分异构体数目为9．
①含有苯环；②二元取代；③含两个酯基．

Answer 1

分析 相对分子质量为92的某芳香烃X，令分子组成为CxHy，则$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烃中C原子与H原子关系可知，该烃中C原子数目不能小于7，故该芳香烃X的分子式为C₇H₈，其结构简式为，X与氯气发生取代反应生成A，A转化生成B，B催化氧化生成C，C能与银氨溶液反应生成D，故B含有醇羟基、C含有醛基，故A为，B为，C为，D酸化生成E，故D为，E为，在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成F，结合反应③的产物可知F为，F转化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反应信息①、反应信息②可知，G为，H是一种功能高分子，氨基酸发生缩合生成高聚物，则H为，阿司匹林为邻羟基苯甲酸与乙酸通过酯化反应得到的酯，故结构简式为：，据此解答各小题即可．

解答 解：相对分子质量为92的某芳香烃X，令分子组成为CxHy，则$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烃中C原子与H原子关系可知，该烃中C原子数目不能小于7，故该芳香烃X的分子式为C₇H₈，其结构简式为，X与氯气发生取代反应生成A，A转化生成B，B催化氧化生成C，C能与银氨溶液反应生成D，故B含有醇羟基、C含有醛基，故A为，B为，C为，D酸化生成E，故D为，E为，在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成F，结合反应③的产物可知F为，F转化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反应信息①、反应信息②可知，G为，H是一种功能高分子，氨基酸发生缩合生成高聚物，则H为，阿司匹林为邻羟基苯甲酸与乙酸通过酯化反应得到的酯，故结构简式为：，
（1）由上述分析可知，X的化学式为C₇H₈，结构简式为：，故答案为：；
（2）阿司匹林为邻羟基苯甲酸与乙酸通过酯化反应得到的酯，故结构简式为：，阿司匹林中共有6种化学环境不同的H原子，故其核磁共振氢谱有6组吸收峰，故答案为：6；
（3）F为，G为，属于羧酸，羧酸能与碱发生中和反应，酚酞溶液遇碱变红色，若滴定终点后读数俯视读数，则所读取碱液的体积差偏小，故测量酸的含量偏低，故答案为：酚酞；偏低；
（4）反应④为氨基酸发生缩合生成高聚物H，H为，故化学反应方程式为：，反应⑤是C为与银氨溶液发生氧化反应生成，离子反应方程式为：，故答案为：；
（5）此流程为端基醇氧化生成醛，由于A是氯代烃，且含有苯环，故应首先发生苯环上的加成反应，然后氯代烃在氢氧化钠的水溶液中水解即可得到二元醇，由于连在同一个碳的两个羟基不稳定，发生分子内脱水生成醛，故据此可得目标产物，故此流程答案为：；
（6）①含有苯环；②二元取代；③含两个酯基，即苯环上只含有两个侧链，且有两个酯基，则至少有一个甲酸形成的酯基，侧链为-OOCH、-OOCCH₃，或-OOCH、-COOCH₃，或-OOCH、-CH₂OOCH，各有邻、间、对三种，故共有9种，故答案为：9．

点评 本题考查有机物的推断，难度中等，根据X的相对分子质量推断X的结构是解题的关键，结合A的反应产物的结构特点，判断A的结构，再根据反应条件及反应信息利用正推法与逆推法相结合进行判断，是对有机物知识的综合考查，能较好的考查学生的阅读、分析与思维能力，是有机热点题型．