Question

19．有机物E是制备镇静药安宁G的中间体，E和G的两种合成路线如图．（部分反应条件已略去）

已知：
回答下列问题：
（1）A中所含官能团的名称是醛基，检验该分子中官能团的常用试剂是新制氢氧化铜（或银氨溶液）．
（2）A与C含有相同的官能团，B生成C的反应类型是加成反应．
（3）C生成D的化学方程式是CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO．
（4）试剂a是CH₃Br．
（5）下列说法正确的是bc．
a．E能发生取代反应、氧化反应和消去反应
b．M与K是同系物
c．1mol K能跟2mol NaOH发生反应
（6）G的结构简式是．

Answer 1

分析 有机物A是CH₃CH₂CHO在碱性条件下发生加成反应生成羟基醛，①2CH₃CH₂CHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH（OH）CH（CH₃）CHO，醇羟基发生消去反应，根据氢脱氢少，主要反应②CH₃CH₂CH（OH）CH（CH₃）CHO$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO，所以B为CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO，B→C为碳碳双键的加成反应：CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化剂}$CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO，C→D：CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，所以D为CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，D→E，醛基与氢气加成：CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化剂}$CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，所以E为CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，根据信息ii可知：E→F，CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH+→+2HCl，F→G：+2NH₃→++2HCl，所以G为，

M→N：H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅+CH₃CH₂CH₂Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+HBr，

N→K：H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+CH₃Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+HBr，据此分析解答．

解答 解：有机物A是CH₃CH₂CHO在碱性条件下发生加成反应生成羟基醛，①2CH₃CH₂CHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH（OH）CH（CH₃）CHO，醇羟基发生消去反应，根据氢脱氢少，主要反应②CH₃CH₂CH（OH）CH（CH₃）CHO$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO，所以B为CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO，B→C为碳碳双键的加成反应：CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化剂}$CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO，C→D：CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，所以D为CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，D→E，醛基与氢气加成：CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化剂}$CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，所以E为CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，根据信息ii可知：E→F，CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH+→+2HCl，F→G：+2NH₃→++2HCl，所以G为，

M→N：H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅+CH₃CH₂CH₂Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+HBr，

N→K：H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+CH₃Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅++HBr，

（1）有机物A是CH₃CH₂CHO，所含官能团-CHO的名称是醛基，加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基，或用新制氢氧化铜加热有砖红色沉淀生成，所以检验醛基常用的方法为新制氢氧化铜（或银氨溶液），
故答案为：醛基；新制氢氧化铜（或银氨溶液）；
（2）B→C：CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化剂}$CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO，为碳碳双键的加成反应，
故答案为：加成反应；
（3）C→D：CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，
故答案为：CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO；
（4）根据碳原子守恒：N→K：H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+CH₃Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+HBr，所以试剂a是CH₃Br，
故答案为：CH₃Br；
（5）a．E为CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，含有醇羟基，所以E能发生取代反应、氧化反应，但醇羟基相邻的碳上无氢原子，所以不能发生消去反应，故a错误；
b．M为H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅，K为H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅，同为酯，互为同系物，故b正确；
c．K为H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅，1mol K能跟2mol NaOH发生碱性条件下酯的水解，故c正确；
故选bc；
（6）F→G：+2NH₃→++2HCl，所以G为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，关键是熟练掌握官能团的性质与转化，再结合反应条件利用题中信息及各物质转化的条件进行物质结构的推断，注意醛基的性质，题目难度中等．