Question

（2009?广东模拟）香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用．它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C₉H₆O₂．该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸．

信息提示：
请回答下列问题：
（1）写出化合物C的结构简式

．
（2）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应．这类同分异构体共有

9

种．
（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是

保护酚羟基，使之不被氧化

．
（4）下面是从合成的反应流程图，请在方框内写出A与B的结构简式，并注明反应②④的条件和试剂．

Answer 1

分析：C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和碘烷发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D和碘烷发生取代反应生成水杨酸．

解答：解：C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和碘烷发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D和碘烷发生取代反应生成水杨酸．
（1）通过以上分析知，C的结构简式为：，
故答案为：；                    
 
（2）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明含有醛基，则其同分异构体为，所以共有9种，故答案为：9种；
（3）B生成C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，故答案为：保护酚羟基，使之不被氧化；
（4）和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成A，则A的结构简式为，A和氢溴酸发生加成反应生成，和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成B，则B的结构简式为，B在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成，

②的反应条件是：在有过氧化物的条件下与HBr发生加成反应，
④的反应条件是：加浓硫酸作催化剂并加热，
故答案为：在有过氧化物的条件下与HBr发生加成反应；加浓硫酸作催化剂并加热．

点评：本题考查有机物推断，难点是推断D的同分异构体，注意不仅有碳链异构还有官能团异构，难度较大．