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4.氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业,它不溶于H2SO4、HNO3和醇,微溶于水,可溶于浓盐酸和氨水,在潮湿空气中易水解氧化成绿色的碱式氯化铜(Cu2(OH)3Cl).以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺过程如下:

(1)写出溶解过程中发生的氧化还原反应的离子方程式:3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O.
(2)还原过程中发生的主要反应的离子方程式:2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O═2CuCl↓+SO42-+2H+
(3)析出的CuCl晶体水洗后要立即用无水乙醇洗涤,在真空干燥机内于70℃干燥2h,冷却密封包装.70℃真空干燥、密封包装的原因是加快乙醇和水的挥发,防止CuCl在潮湿空气中水解氧化.
(4)从第二次过滤后的滤液中可回收的主要物质是(NH42SO4 (或者(NH42SO4、H2SO4)(写化学式).
(5)已知CuOH不稳定,易分解为Cu2O,298K时,CuOH的Ksp=1.0×10-14,CuCl的Ksp=1.2×10-6,把CuCl固体和NaOH溶液混合,加热,得到红色沉淀,该沉淀的化学式为Cu2O.
(6)以碳棒为电极电解CuCl2溶液也可得到CuCl,写出电解时阴极上发生的电极反应式Cu2++e-+Cl-=CuCl↓.

分析 海绵铜加入硫酸和硝酸铵溶解得到溶液主要是硫酸铜,硫酸铵等,加入亚硫酸铵还原硫酸铜、加入氯化铵氯化发生反应2CuSO4+(NH4)2SO3+2NH4Cl+H2O=2CuCl↓+2(NH42SO4+H2SO4,过滤得到固体为CuCl,滤液主要是硫酸铵和硫酸,结合相关物质的性质以及题目要求解答该题.

解答 解:海绵铜加入硫酸和硝酸铵溶解得到溶液主要是硫酸铜,硫酸铵等,加入亚硫酸铵还原硫酸铜、加入氯化铵氯化发生反应2CuSO4+(NH4)2SO3+2NH4Cl+H2O=2CuCl↓+2(NH42SO4+H2SO4,过滤得到固体为CuCl,滤液主要是硫酸铵和硫酸,
(1)铜和硝酸根离子反应的离子方程式为3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O,故答案为:3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O;
(2)还原步骤发生反应的离子方程式为2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O═2CuCl↓+SO42-+2H+,故答案为:2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O═2CuCl↓+SO42-+2H+
(3)70℃真空干燥、密封包装的原因是加快乙醇和水的挥发,防止CuCl在潮湿空气中水解氧化,故答案为:加快乙醇和水的挥发,防止CuCl在潮湿空气中水解氧化;
(4)由以上分析可知第二次过滤的滤液主要是硫酸铵和硫酸,故答案为:(NH42SO4 (或者(NH42SO4、H2SO4);       
(5)根据题意知,氯化亚铜的溶度积大于氢氧化亚铜的溶度积,溶度积大的物质向溶度积小的物质转化,所以把CuCl固体和NaOH溶液混合,氯化亚铜和氢氧化钠反应生成氢氧化亚铜,加热时,氢氧化亚铜分解生成氧化亚铜沉淀.
故答案为:Cu2O;
(6)以碳棒为电极电解CuCl2溶液也可得到CuCl,铜离子在阴极发生还原反应生成CuCl,反应的电极方程式为Cu2++e-+Cl-=CuCl↓,故答案为:Cu2++e-+Cl-=CuCl↓.

点评 本题考查混合物分离提纯,为高频考点,把握流程中的反应、物质的性质、离子反应的书写等为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,题目难度不大.

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6.某配位化合物为深蓝色晶体,由原子序数依次增大的A、B、C、D、E五种元素组成,其原子个数比为l4:4:5:1:1. 其中C、D元素同主族且原子序数D为C的二倍,E元素的外围电子排布为(n-l)dn+6ns1,回答下列问题.
(1)写出元素D在周期表中的位置是第三周期ⅥA族,B原子的外围电子排布图.填出:E原子的核外有29   种不同运动状态的电子,B和C的第一电离能大小关系N>O   (用元素符号表示).
(2)C元素可与A元素形成两种常见的化合物,其原子个数比分别为1:1和l:2,画出原子个数比为1:1的化合物的电子式,两种化合物可任意比互溶,解释其主要原因为H2O与H2O2之间形成氢键.
(3)该配位化合物的化学式为[Cu(NH34]SO4•H2O.
(4)A元素与B元素可形成分子式为A2B2的某化合物,该化合物的分子具有平面结构,则其结构式为H-N=N-H.用电子式表示化合物Na2D2的形成过程
(5)已知E的晶胞结构如图所示,此晶胞立方体的边长为a cm,E单质的密度为ρg•cm-3,则阿伏加德罗常数为$\frac{256}{ρ{a}^{3}}$(用a、ρ表示).该晶胞配位数为12,EDC4常作电镀液,其中DC42-的空间构型是正四面体,其中D原子的杂化轨道类型是sp3杂化,若电解EDC4的水溶液,则电解总反应的化学方程式为2CuSO4+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$2Cu+O2↑+2H2SO4

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NaClNaHCO3NH4Cl
10℃35.88.1533.0
45℃37.014.050.0
现在45℃时,取117g食盐配制成饱和溶液,向其中通入适量氨气后,再向其中通入二氧化碳,使反应进行完全.试计算并回答下列问题(计算结果取三位有效数字)(有关物质的溶解度数据如右表,单位:g/100g水).
(1)117g食盐理论上可以制取纯碱106 g;
(2)45℃反应完毕后,有晶体析出,计算析出晶体的质量.
(3)过滤除去析出的晶体后再降温至10℃,又有晶体析出,计算所析出晶体的质量.

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4.25℃时,纯水的电离度为α1,pH=11的氨水中水的电离度为α2;pH=3的盐酸中水的电离度为α3;若将上述氨水与盐酸等体积混合,所得溶液中水的电离度为α4,下列关系正确的(  )
A.α1<α2<α3<α4B.α3<α2<α1<α4C.α23<α4<α1D.α23<α1<α4

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9.利用铜萃取剂M,通过如下反应实现铜离子的富集(如图1):

(1)X难溶于水、易溶于有机溶剂,其晶体类型为分子晶体.
(2)X中以sp2杂化、sp3杂化的原子的第一电离能由大到小顺序为N>O>C.
(3)上述反应中断裂和生成的化学键有be(填序号).
a.离子键    b.配位键    c.金属键    d.范德华力    e.共价键
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温度范围/℃固体质量/g
258~6803.20
680~10001.60
1000以上1.44
图3是硫酸铜晶体分解得到一定温度的产物的晶胞(白球和黑球代表不同的原子).
①该温度是1000℃以上.
②铜原子的配位数是4.

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16.鉴别甲苯、己烯、苯酚溶液,可选用的试剂是(  )
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13.浩瀚的大海蕴藏着丰富的化学资源.开发和利用海水资源是当前科学研究的一项重要任务,如图是某化工厂对海水资源综合利用的示意图:

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①盐酸②氯化钡溶液③氢氧化钠溶液④碳酸钠溶液,
下列试剂添加顺序合理的是AD.
A.②③④①B.③④②①
C.④③②①D.③②④①
(4)反应③中的氧化剂Cl2用途广泛,试写出Cl2与NaOH 溶液生产漂白液的方程式Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O.
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