Question

19．有机化合物G常用作香料．合成G的一种路线如下：

已知以下信息：
①A的分子式为C₅H₈O，核磁共振氢谱显示其有两种不同化学环境的氢
②CH₃CH₂CH═CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH═CH₂
③CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{稀碱}{→}$、CH₃CH═CHCHO+H₂O
回答下列问题：
（1）A的结构简式为，D中官能团的名称为碳碳双键、氯原子．
（2）B→C的反应类型为消去反应．
（3）D→E反应的化学方程式为．
（4）检验M是否已完全转化为N的实验操作是取少量试样于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加入新制Cu（OH）₂加热至沸，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N，否则M未完全转化为N．
（5）满足下列条件的L的两种同分异构体有14种（不考虑立体异构）．①能发生银镜反应  ②能发生水解反应．其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为1：2：2：2：3的结构简式为．
（6）参照上述合成路线，设计一条以1-丁醇和NBS为原料制备顺丁橡胶（）的合成路线：CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂$→_{△}^{NaOH醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{一定条件}{→}$．

Answer 1

分析 由G的结构简式可知E、N分别为、中的一种，K发生信息③中的转化得到M，M发生催化氧化生成N为羧酸，故N为，E为，逆推可知M为，L为，K为．A的分子式为C₅H₈O，核磁共振氢谱显示其有两种不同化学环境的氢，能与氢气发生加成反应，系列转化得到E，可知A为，则B为，结合信息②可知，B发生消去反应生成C为，C与NBS发生取代反应生成D为，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成E，以1-丁醇和NBS为原料制备顺丁橡胶，可以用1-丁醇发生消去生成1-丁烯，再与溴发生取代生成CH₃CHBrCH=CH₂，再消去得到CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂再加聚可得产品，据此答题．

解答 解：由G的结构简式可知E、N分别为、中的一种，K发生信息③中的转化得到M，M发生催化氧化生成N为羧酸，故N为，E为，逆推可知M为，L为，K为．A的分子式为C₅H₈O，核磁共振氢谱显示其有两种不同化学环境的氢，能与氢气发生加成反应，系列转化得到E，可知A为，则B为，结合信息②可知，B发生消去反应生成C为，C与NBS发生取代反应生成D为，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成E．
（1）由上述分析可知，A的结构简式为，D为，D中官能团的名称为：碳碳双键、氯原子，
故答案为：；碳碳双键、氯原子；
（2）由上述分析可知，B→C的反应类型为消去反应，
故答案为：消去反应；
（3）D→E反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）M转化为N是醛基转化为羧基，可以检验反应后物质是否含有醛基判断M是否已完全转化为N，实验操作是：取少量试样于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加入新制Cu（OH）₂加热至沸，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N，否则M未完全转化为N，
故答案为：取少量试样于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加入新制Cu（OH）₂加热至沸，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N，否则M未完全转化为N；
（5）满足下列条件的L（）的同分异构体：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②能发生水解反应，含有甲酸形成的酯基，③属于芳香族化合物，含有苯环，含有一个取代基为-CH₂CH₂OOCH，或者为-CH（CH₃）OOCH，含有2个取代基为-CH₃、-CH₂OOCH，或者为-CH₂CH₃、-OOCH，各有邻、间、对3种，可以含有3个取代基为2个-CH₃、1个-OOCH，2个-CH₃有邻、间、对3种，对应的-OOCH分别有2种、3种、1种位置，故符合条件的同分异构体共有14种，其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为1：2：2：2：3的结构简式为，
故答案为：14；；
（6）以1-丁醇和NBS为原料制备顺丁橡胶，可以用1-丁醇发生消去生成1-丁烯，再与溴发生取代生成CH₃CHBrCH=CH₂，再消去得到CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂再加聚可得产品，其合成路线为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂$→_{△}^{NaOH醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{一定条件}{→}$，
故答案为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂$→_{△}^{NaOH醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{一定条件}{→}$．

点评 本题考查有机物的推断与合成，根据G的结构简式进行推断，注意对题目信息的应用，熟练掌握官能团的性质与转化，（5）中同分异构体书写注意利用定二移一进行三元取代判断．