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    3．①甲醇（CH3OH）是一种重要基本化工原料、燃料和溶剂．
    煤的液化通常是将煤先转化成水煤气，再进一步合成液态的甲醇、已知水煤气（主要成分：CO与H2）每合成1g甲醇会释放出akJ的热量．请写出该反应的热化学反应方程式：2H2（g）+CO（g）=2CH3OH（l）△H=-32akJ/mol．
    ②工业上用甲醇与氨气在一定条件下合成重要的化工原料三甲胺，其反应方程式为：3CH3OH+NH3═C3H7N+3H2O，请写出三甲胺的电子式：．
    （2）二元弱酸请硫酸的电离方程式为：H2S?H++HS-、HS-?H++S2-，常温下电离常数K=9.1×10-8，K=1.1×10-23，回答下列有关问题：
    ①已知NaHS溶液中S2-的浓度小于H2S的浓度，则溶液呈碱性（填：酸性、中性或碱性）；向溶液中通入少量Cl2后，溶液中$\frac{c（{H}_{2}S）}{c（H{S}^{-}）}$将变大（填：变大、变小或不变）
    ②已知碳酸的酸性强于氢硫酸，等物质的量的Na2CO3与Na2S的混合溶液中各离子浓度大小关系为c（Na+）＞c（CO32-）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（HCO3-）c（HS-）＞c（H+）；；
    ③写出将硫化氢气体通入到硫酸铜中发生的离子反应方程式：Cu2++H2S═CuS↓+2H+；现有2×10-3mol/L的氢硫酸溶液与2×10-4　mol/L的CuSO4溶液等体积混合，调节溶液的pH为4，判断是否有沉淀生成有（填：有、没有或无法判断）．列式计算写出判断依据：（常温下，KSP（CuS=1.27×10-30）Qc＞Ksp．

    分析 （1）①已知水煤气（主要成分：CO与H2）每合成1g甲醇会释放出akJ的热量，则生成1mol甲醇质量为32g，会释放32aKJ的热量，注意甲醇为液体；
    ②依据3CH3OH+NH3═C3H7N+3H2O，可知该反应为取代反应，氨气中三个氢原子被三个甲基取代，依据氨气的电子式即可书写三甲胺的电子式；
    （2）①硫氢根离子为弱酸的酸式根离子，既存在水解，也存在电离，水解大于电离则溶液显碱性，电离大于水解则显酸性；硫氢根离子水解方程式：HS-+H2O?H2S+OH-，通入氯气，氯气与硫氢根离子反应生成硫单质，消耗硫氢根离子；
    ②已知碳酸的酸性强于氢硫酸，则依据盐类越弱越水解的规律可知：硫离子水解能力强于碳酸根离子，碳酸根离子浓度大于硫离子浓度，碳酸根离子水解水解生成等物质的量的碳酸氢根离子与氢氧根离子，硫离子水解生成等物质的量的硫氢根离子和氢氧根离子，硫离子水解程度大于碳酸根离子，所以生成的氢氧根离子大于硫氢根离子，硫氢根离子浓度大于碳酸氢根离子浓度，溶液含有水、碳酸氢根离子、硫氢根离子电离出的少量氢离子，所以氢离子浓度最小；
    ③硫化氢与硫酸铜反应生成硫酸和硫化铜沉淀；依据题干条件计算C（Cu2+）和C（S2-）溶度积规则判断是否能产生沉淀；

    解答 解：（1）①已知水煤气（主要成分：CO与H2）每合成1g甲醇会释放出akJ的热量，则生成1mol甲醇质量为32g，会释放32aKJ的热量，注意甲醇为液体，其热化学方程式：2H2（g）+CO（g）=2CH3OH（l）△H=-32akJ/mol；
    故答案为：2H2（g）+CO（g）=2CH3OH（l）△H=-32akJ/mol；
    ②氨气中三个氢原子被三个甲基取代，依据氨气的电子式可知三甲胺的电子式为；
    故答案为：；

    （2）①硫氢根离子为弱酸的酸式根离子，既存在水解，也存在电离，水解生成硫化氢，电离生成硫离子，已知NaHS溶液中S2-的浓度小于H2S的浓度，说明水解小于电离，溶液显碱性；硫氢根离子水解方程式：HS-+H2O?H2S+OH-，通入氯气，氯气与硫氢根离子反应生成硫单质，消耗硫氢根离子，则溶液中$\frac{c（{H}_{2}S）}{c（H{S}^{-}）}$将变大；
    故答案为：碱性；变大；
    ②已知碳酸的酸性强于氢硫酸，则依据盐类越弱越水解的规律可知：硫离子水解能力强于碳酸根离子，碳酸根离子浓度大于硫离子浓度，碳酸根离子水解水解生成等物质的量的碳酸氢根离子与氢氧根离子，硫离子水解生成等物质的量的硫氢根离子和氢氧根离子，硫离子水解程度大于碳酸根离子，所以生成的氢氧根离子大于硫氢根离子，硫氢根离子浓度大于碳酸氢根离子浓度，溶液含有水、碳酸氢根离子、硫氢根离子电离出的少量氢离子，所以氢离子浓度最小，所以溶液离子浓度从大到小顺序为：c（Na+）＞c（CO32-）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（HCO3-）c（HS-）＞c（H+）；
    故答案为：c（Na+）＞c（CO32-）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（HCO3-）c（HS-）＞c（H+）；
    ③将硫化氢气体通入硫酸铜溶液，离子方程式：Cu2++H2S═CuS↓+2H+；
    硫化氢为二元弱酸，分步电离，依据题意可知Ka1=9.1×10-8，Ka2=1.1×10-23，
    Ka1=$\frac{C（H{\;}^{+}）C（HS{\;}^{-}）}{C（{H}_{2}S）}$，Ka2=$\frac{C（H{\;}^{+}）C（{S}^{2}{\;}^{-}）}{C（HS{\;}^{-}）}$，则C（S2-）=$\frac{K{a}_{1}×K{a}_{2}×C（{H}_{2}S）}{{C}^{2}（H{\;}^{+}）}$=$\frac{9.1×1{0}^{-8}×1.1×1{0}^{-23}×2×1{0}^{-3}}{（10{\;}^{-4}）{\;}^{2}}$=2.02×10-25，

    Qc=C（S2-）C（Cu2+）=2.02×10-25×2×10-4　=4.04×10-29，
    则：Qc＞Ksp，所含会产生沉淀；
    故答案为：Cu2++H2S═CuS↓+2H+；有；Qc＞Ksp；

    点评 本题为综合题，考查了热化学方程式的书写、电子式的书写、离子浓度大小比较、溶度积规则的应用，注意书写热化学方程式应注明反应物聚集状态，反应热与物质用量成正比，注意盐类水解规律、溶度积规则的应用，题目难度较大，侧重考查学生对已有知识的迁移用应及分析问题、解决问题的能力．

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    5．写出以2-丁烯为原料制备2，3-丁二醇的反应化学方程式：．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    14．元素周期表中第四周期元素由于受3d电子的影响，性质的递变规律与短周期元素略有不同．
    Ⅰ．第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的．
    镓（31Ga）的基态电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s24p1；
    31Ga的第一电离能却明显低于30Zn，原因是30Zn的4S能级处于全充满状态，较稳定；
    Ⅱ．第四周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物．
    （1）CO和NH3可以和很多过渡金属形成配合物．CO与N2互为等电子体，CO分子中C原子上有一孤电子对，C、O原子都符合8电子稳定结构，则CO的结构式可表示为．NH3分子中N原子的杂化方式为SP3杂化，NH3分子的空间立体构型是三角锥型．
    （2）向盛有硫酸铜水溶液的试管中加氨水，首先形成蓝色沉淀，继续加入氨水沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液，向该溶液中加乙醇，析出深蓝色晶体．蓝色沉淀先溶解，后析出的原因是：Cu（OH）2+4NH3H2O=[Cu（NH3）4]2++4H2O+2OH-，生成的[Cu（NH3）4]SO4在极性较小的乙醇中溶解度较小而析出
    （用相关的离子方程式和简单的文字说明加以解释）
    （3）如图甲所示为二维平面晶体示意图，所表示的化学式为AX3的是b．

    （4）图乙为一个金属铜的晶胞，此晶胞立方体的边长为acm，Cu的相对原子质量为64，金属铜的密度为ρ g/cm3，则阿伏加德罗常数可表示为$\frac{256}{ρ•a3}$ mol-1（用含a、ρ的代数式表示）．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    11．苯乙烯是现代石油化工产品中最重要的单位之一．在工业上，苯乙烯可由乙苯和CO2催化脱氢制得．总反应原理如下：+CO2（g）?+CO（g）+H2O（g）△H
    回答下列问题：
    （1）乙苯在CO2气氛中的反应可分两步进行：
    ?+H2（g）△H1=+117.6kJ/mol
    H2（g）+CO2（g）?CO（g）+H2O（g）△H2=+41.2kJ/mol
    由乙苯制取苯乙烯反应的△H=+158.8KJ/mol．
    （2）在温度为T1时，该反应I的平衡常数K=0.5mol/L．在2L的密闭容器中加入乙苯（g）与CO2，反应到某时刻测得混合物中各组分的物质的量均为1.0mol．
    ①该时刻化学反应是（填“是”或“不是”）处于平衡状态；
    ②下列叙述能说明乙苯与CO2在该条件下反应已达到平衡状态的是bd（填字母）；
    a、v正（CO2）=v正（CO）
    b、混合气体的平均相对分子质量保持不变
    c、混合气体的密度不变
    d、CO2的体积分数保持不变
    （3）在温度为T2时的恒容器中，乙苯、CO2的起始浓度分别为4.0mol/L和6.0mol/L，设反应平衡后总压强为P、起始压强为P0，则反应达到平衡时苯乙烯的浓度为$\frac{10（P-{P}_{0}）}{{P}_{0}}$（均用含P0、P的表达式表示，下同），乙苯的转化率为$\frac{5（P-{P}_{0}）}{2{P}_{0}}$×100%．
    （4）某同学欲将苯乙烯设计成燃料电池，装置示意如图（A、B为多孔性碳棒）．

    ①B（填A或B）处电极入口通入氧气，其电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-；
    ②当电池中消耗10.4g苯乙烯时，假设化学能全部转化为电能，则导线中转移电子数为4NA．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    18．碳、氮在自然界中广泛存在．
    （1）CH3COOH中C院子轨道杂化类型有sp3和sp2；1 mol CH3COOH分子中含有α键的数目为7mol或7×6.02×1023．
    （2）50号元素Sn在周期表中位置是第五周期第ⅣA族；写出50号元素Sn的基态原子核外电子排布式1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p2或[Kr]4d105s25p2．
    （3）锡和碳一样能生成四氯化物（SnCl4），然而锡又不同于碳，配位数可超过4，SnCl4两种可能立体结构分别是正四面体结构和平面正方形结构．
    （4）与H2O电子数相同的一种含有碳元素的阳离子为CH5+
    （填化学式）；H2O与CH3CH3OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为H2O与CH3CH3OH之间可以形成氢键．
    （5）元素X的某价态离子Xn+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层，它与N3-形成的晶体结构如图所示．
    ①该晶体的阳离子与阴离子个数比为3：1．
    ②该晶体中Xn+离子中n=1．
    ③晶体中每个N3-被6等距离的Xn+1离子包围．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    8．下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：2Cr2O72-+3CH3CH2OH+16H++13H2O→4[Cr（H2O）6]3++3CH3COOH
    （1）Cr原子基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1；配合物[Cr（H2O）6]Cl3中，与Cr3+形成配位键的配体分子是H2O．
    （2）乙酸乙酯中C原子轨道杂化类型为sp2、sp3杂化．
    （3）与H2O互为等电子体的一种分子为H2S（填化学式）；NH3在H2O中的溶解度很大，除因为它们都是极性分子外，还因为氨气分子与分子之间形成氢键．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    15．根据下列叙述，写出元素名称，并写出核外电子排布式．
    （1）A元素原子核外M层电子数是L层电子数的一半：硅，1s22s22p63s23p2．
    （2）B元素原子的最外层电子数是次外层电子数的1.5倍：硼，1s22s22p1．
    （3）C元素的单质在常温下可与水剧烈反应，产生的气体能使带火星的木条复燃：氟，1s22s22p5．
    （4）D元素的次外层电子数是最外层电子数的$\frac{1}{4}$：氖，1s22s22p6．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    12．实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下：
    CH3CH2OH$→_{170℃}^{H_{2}SO_{4}（浓）}$CH2=CH2
    CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br
    可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚．
    用少量的溴和足量的乙醇制备1，2-二溴乙烷的装置如图所示：

    有关数据列表如下：
        乙醇1，2-二溴乙烷    乙醚
        状态  无色液体   无色液体  无色液体
    密度/g•cm-3    0.79    2.2    0.71
      沸点/℃    78.5    132    34.6
      熔点/℃-130    9-116
    回答下列问题：
    （1）在此制各实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，其最主要目的是d；（填正确选项前的字母）
    a．引发反应    b．加快反应速度     c．防止乙醇挥发   d．减少副产物乙醚生成
    （2）在装置C中应加入c，其目的是吸收A中反应可能生成的酸性气体：（填正确选项前的字母）
    a．水    b．浓硫酸       c．氢氧化钠溶液       d．饱和碳酸氢钠溶液
    （3）判断该制备反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去；
    （4）将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在下层（填“上”、“下”）；
    （5）若产物中有少量未反应的Br2，最好用b洗涤除去；（填正确选项前的字母）
    a．水    b．氢氧化钠溶液    c．碘化钠溶液    d．乙醇
    （6）若产物中有少量副产物乙醚．可用蒸馏的方法除去；
    （7）反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是乙烯与溴反应时放热，冷却可避免溴的大量挥发；但又不能过度冷却（如用冰水），其原因是1，2-二溴乙烷的凝固点较低（9℃），过度冷却会使其凝固而使气路堵塞．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    13．20世纪70年代末，由于高压技术的发展，一些实验室能使氢在-268.8℃、1.013×107 Pa下变成能导电的固态“金属氢”．关于氢的下列说法中，错误的是（　　）
    A．氢是宇宙物质中含量最多的元素
    B．氢是名副其实的碱金属元素
    C．氢气是无污染的新型能源
    D．固态“金属氢”汽化的过程属于物理变化

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