Question

3．实验室常利用甲醛（HCHO）法测定（NH₄）₂SO₄样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH₄⁺+6HCHO=3H⁺+6H₂O+（CH₂）₆N₄H⁺[滴定时，1mol （CH₂）₆N₄H⁺与 l mol H⁺相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸．
某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：
步骤I  称取样品1.500g．
步骤Ⅱ将样品溶解在250mL容量瓶中，定容，充分摇匀．
步骤Ⅲ移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min后，加入1～2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点．按上述操作方法再重复2次．
（1）上述操作步骤Ⅱ是否正确否（填“是”或“否”）；若不正确，请改正将样品溶解在小烧杯中，冷却后转移至容量瓶中 （若正确，此空不填）．
（2）根据步骤Ⅲ填空：
①该实验用的是50mL滴定管，如果液面处的读数是amL，则滴定管中液体的体积D（填代号）
A．是amL       B．是（50-a）mL      C．一定大于amlL    D．一定大于（50-a）mlL②碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数偏高（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．
③锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积无影响（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）
④滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察锥形瓶内溶液颜色的变化．
⑤滴定达到终点时现象：溶液由无色变为粉红（或浅红）色，且半分钟内不变色．
（3）滴定结果如下表所示：

滴定 次数	待测溶液的 体积/mL	标准溶液的体积/mL
		滴定前刻度	滴定后刻度
1	25.00	1.02	21.03
2	25.00	2.00	21.99
3	25.00	0.20	20.20

若NaOH标准溶液的浓度为0.1010mol•L^-1，则该样品中氮的质量分数为18.85%．

Answer 1

分析 （1）样品先在烧杯中溶解，冷却后转移到容量瓶；
（2）①滴定管能盛放的溶液的体积大于其量程，即50mL的滴定管，其中能盛放的体积大于50mL；
②滴定管需要要NaOH溶液润洗，否则会导致溶液浓度偏低，体积偏大；
③锥形瓶内是否有水，对实验结果无影响，可从物质的物质的量的角度分析；
④滴定时眼睛应注意注意观察颜色变化，以确定终点；
⑤根据酚酞的变色范围确定滴定终点时颜色变化；
（3）标准溶液的体积应取三次实验的平均值，计算出溶液中H⁺的物质的量，根据方程式可知（CH₂）₆N₄H⁺的物质的量，进而确定样品中氮的质量分数．

解答 解：（1）样品先在烧杯中溶解，冷却后转移到容量瓶，不能在容量瓶中溶解固体；
故答案为：否；将样品溶解在小烧杯中，冷却后转移至容量瓶中；
（2）①滴定管能盛放的溶液的体积大于其量程，即50mL的滴定管，其中能盛放的体积大于50mL，则如果液面处的读数是amL，则滴定管中液体的体积一定大于（50-a）mL；
故答案为：D；
②碱式滴定管用蒸馏水洗涤后需要再用NaOH溶液润洗，否则相当于NaOH溶液被稀释，滴定消耗的体积会偏高，测得样品中氮的质量分数也将偏高，
故答案为：偏高；
③锥形瓶用蒸馏水洗涤后，虽然水未倒尽，但待测液中的H⁺的物质的量不变，则滴定时所需NaOH标准溶液中的氢氧化钠的物质的量就不变，也就是无影响，
故答案为：无影响；
④定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察颜色变化，确定滴定终点，
故答案为：锥形瓶内溶液颜色的变化；
⑤待测液为酸性，酚酞应为无色，当溶液转为碱性时，溶液颜色变为粉红（或浅红），则达到终点时的现象为：溶液由无色变为粉红（或浅红）色，且半分钟内不变色，
故答案为：溶液由无色变为粉红（或浅红）色，且半分钟内不变色；
（3）标准溶液的体积应取三次实验的平均值，
首先确定滴定时所用的NaOH标准溶液为$\frac{20.01+19.99+20.00}{3}$mL=20.00mL，
根据题意中性甲醛溶液一定是过量的，而且1.500g 铵盐 经溶解后，取了其中$\frac{1}{10}$进行滴定，即0.15g，
滴定结果，溶液中含有H⁺（含（CH₂）₆N₄H⁺）共0.02L×0.1010mol/L=0.00202mol，
根据4NH₄⁺+6HCHO═3H⁺+6H₂O+（CH₂）₆N₄H⁺，每生成4molH⁺（含（CH₂）₆N₄H⁺），会消耗NH₄⁺4mol，
所以共消耗NH₄⁺0.00202mol，
其中含氮元素0.00202mol×14g/mol=0.02828g
所以氮的质量分数为$\frac{0.02828}{0.15}$×100%=18.85%，
故答案为：18.85%．

点评 本题考查物质的含量的测定，侧重于中和滴定的考查，注重于学生实验能力和分析能力和计算能力的综合考查，题目难度中等．