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【题目】煤的气化在煤化工业中占有重要地位,至今仍然是化学工业的重要组成部分.

(1)已知H2(g)、CO(g)和CH3OH(l)的燃烧热分别为﹣285.8kJ/mol、﹣283.0kJ/mol和﹣726.5kJ/mol.请写出CH3OH(l)完全燃烧生成二氧化碳和液态水的热化学方程式:______________________________

(2)工业上一般在恒容密闭容器中采用下列反应合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H.下表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数(K)

温度/℃

250

300

350

K/L2mol﹣2

2.041

0.270

0.012

①该反应的平衡常数的表达式是____________,由表中数据判断△H__0(填“>”、“=”或“<”)

②某温度下,将2molCO和6molH2充入2L的密闭容器中,充分反应后,4min达到平衡时测得c(CO)=0.2mol/L,此时的温度为______,则反应速率v(H2)=_______

(3)T℃时,在t0时刻,合成甲醇反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)达到平衡,若在t1时刻将容器的体积缩小为原来的,在t2时刻又达到新的平衡,请在图中用曲线表示t1~t2时间段氢气、甲醇物质的量浓度随时间变化的趋势示意图(其他条件不变,曲线上必须标明氢气、甲醇)._______

(4)如果用CH3OH和空气作燃料电池,用KOH作电解质溶液,请写出该燃料电池的负极的电极反应式__________________

【答案】 CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2 H2O △H=﹣726.5kJmol﹣1 . K=   250℃ 0.4molL﹣1min﹣1  CH3OH﹣6e+8OH=CO32﹣+6H2O

【解析】(1)已知CH3OH(l)的燃烧热为-726.5kJ/mol,则CH3OH完全燃烧生成二氧化碳和液态水的热化学方程式为CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2 H2O(l)H=-726.5kJmol-1

(2)①平衡常数为生成物浓度的幂次方之积比上反应物浓度的幂次方之积,则CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)反应的平衡常数的表达式K=c(CH3OH)/c(CO)c2(H2);升高温度,平衡向吸热方向移动,根据表格知,温度越高,化学平衡常数越小,说明平衡向逆反应方向移动,所以正反应是放热反应,即△H<0;

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

开始 1mol/L 3mol/L 0

转化 0.8mol/L 1.6mol/L 0.8mol/L

平衡 0.2mol/L 1.4mol/L 0.8mol/L

平衡常数K=0.8/0.2×1.42=2.04,所以是250℃;反应速率v(H2)=1.6mol/L/4min=0.4molL-1

(3)若在t1时刻将容器的体积缩小为原来的1/2,相当于增大压强,各组分的浓度立即增加原来的一倍,然后是平衡开始正向移动,至t2时刻又达到新的平衡,图示如下见答案;(4)用CH3OH和空气作燃料电池,用KOH作电解质溶液,负极CH3OH失电子发生氧化反应,则负极的电极反应式为CH3OH﹣6e+8OH=CO32+6H2O。

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