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(13分)平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末(含SiO2、Fe2O3、CeO2、FeO等物质)。某课题以此粉末为原料,设计如下工艺流程对资源进行回收,得到Ce(OH)4和硫酸铁铵:

已知:

①酸性条件下,铈在水溶液中有两种主要存在形式,易水解,有较强氧化性。

②CeO2不溶于稀硫酸

③硫酸铁铵[aFe2(SO4) 3b(NH4) 2SO4cH2O]广泛用于水的净化处理。

(1)在氧化环节,下列物质中最适合用作氧化剂B的是 (填序号)。

a.NaClO b.H2O2 c.KMnO4

(2)操作Ⅰ的名称是 ,检验硫酸铁铵溶液中含有NH4+的方法是 。

(3)写出反应②的化学方程式 。

(4)用滴定法测定制得的Ce(OH)4产品纯度。

所用FeSO4溶液在空气中露置一段时间后再进进行滴定,则测得该Ce(OH)4产品的质量分数 。(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)

(5)称取14.00g硫酸铁铵样品,将其溶于水配制成100mL溶液,分成两等份,向其中一份加入足量NaOH溶液,过滤洗涤沉淀并烘干灼烧至恒重得到1.60g固体;向另一份溶液中加入0.5mol/L Ba(NO3)2溶液100mL,恰好完全反应。通过计算,该硫酸铁铵的化学式为 (写出必要的计算步骤,否则不得分)。

(13分)

(1)B(1分)

(2)冷却结晶 (1分) 取样于试管中加入NaOH溶液,加热,用湿润的红色石蕊试纸检验气体,若试纸变蓝,即可证明(2分)

(3)4Ce(OH)3 + O2 + 2H2O = 4Ce(OH)4 (2分)

(4)偏大 (2分)

(5) 一份中n(Fe3+)= 2n(Fe2O3)=2×1.6g/160g/mol = 0.02 mol(1分)

n(SO42-)= n(Ba2+)= 0.05 mol(1分)

根据电荷守恒,n(NH4+)=0.04 mol (1分)

n(H2O)=(7g – 0.02mol×56g/mol - 0.05 mol×96g/mol - 0.04 mol×18g/mol)÷18g/mol=0.02 mol(1分)

所以化学式为Fe2(SO4) 3·2(NH4) 2SO4·2H2O(1分)

【解析】

试题分析:(1)废玻璃粉末中只有二氧化硅与氢氧化钠反应,所以滤渣A中含有Fe2O3、CeO2、FeO等物质,加稀硫酸与氧化铁和氧化亚铁反应生成相应的盐,所以加入的氧化剂可以氧化亚铁离子同时不引入新的杂质,所以最适合用作氧化剂B的是过氧化氢,被还原的产物是水,而次氯酸钠被还原为氯离子、高锰酸钾被还原为锰离子,都会产生新的杂质,所以答案选B;

(2)加热蒸发后,需将溶液冷却结晶,然后过滤洗涤、干燥可得到硫酸铁铵;

(3)反应②是Ce(OH)3与氧气反应生成Ce(OH)4,根据质量守恒定律可知该反应中有水参与,所以化学方程式是4Ce(OH)3 + O2 + 2H2O = 4Ce(OH)4;

(4)FeSO4溶液在空气中露置一段时间后再进进行滴定,则硫酸亚铁溶液中的亚铁离子的浓度降低,所以滴定样品时,消耗硫酸亚铁溶液的体积偏大,使滴定结果偏大;

(5)硫酸铁铵与足量的氢氧化钠溶液反应,过滤洗涤沉淀并烘干灼烧至恒重得到1.60g固体,则该固体是氧化铁固体,物质的量是1.60g/160g/mol=0.01mol,说明7.0g硫酸铁铵样品中含有Fe元素的物质的量是0.02mol;另一份中加入0.5mol/L Ba(NO3)2溶液100mL,恰好完全反应,则硫酸根离子与钡离子反应生成硫酸钡沉淀,所以7.0g固体中硫酸根离子的物质的量是0.5mol/L×0.1L=0.05mol,根据电荷守恒,n(NH4+)=0.04 mol,所以7.0g样品中水的物质的量是(7g – 0.02mol×56g/mol - 0.05 mol×96g/mol - 0.04 mol×18g/mol)÷18g/mol=0.02 mol,所以样品中铵根离子、铁离子、硫酸根离子、水的物质的量之比是0.04:0.02:0.05:0.02=4:2:5:2,则样品的化学式是Fe2(SO4) 3·2(NH4) 2SO4·2H2O。

考点:考查物质性质的应用,对流程的分析,化学式的计算

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选项

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B

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