Question

室温下，用0.10mol?L^-1KOH溶液滴定10.00mL 0.10mol?L^-1H₂C₂O₄溶液所得的滴定曲线如图所示（混合溶液的体积可看成混合前两溶液的体积之和）．请回答下列问题：
（1）点①所示的溶液中，K_w=

1×10^-14

．
（2）点②所示的溶液中的电荷守恒式为

c（H⁺）+c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-）

．
（3）点③所示的溶液中存在

3

种平衡．
（4）点④所示的溶液中的物料守恒式为0.10mol?L^-1=

c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-）+c（K⁺）

．
（5）点⑤所示的溶液中各离子浓度的大小顺序为

c（K⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）

．
（6）上述5个点所示的溶液中，水的电离程度最大的是

⑤

（填序号，下同），最小的是

①

．

Answer 1

分析：（1）根据水的离子积只受温度影响，温度不变，水的离子积不变分析；
（2）根据溶液中存在的离子写出电荷守恒式；
（3）根据点③时两溶液恰好完全反应生成了KHC₂O₄分析；
（4）根据点④所示的溶液的体积25mL计算出溶液中各组分的浓度；
（5）根据点⑤所示的溶液中，溶质只有K₂C₂O₄分析各离子浓度的大小；
（6）根据H₂C₂O₄的存在会抑制水的电离，而K₂C₂O₄的存在会促进水的电离判断．

解答：解：（1）在任何的溶液中均存在水的离子积常数，室温下水的离子积为：K_W=1×10^-14，
故答案为：1×10^-14；
（2）溶液中所有阳离子所带的正电荷总数一定等于阴离子所带的负电荷总数，即c（H⁺）+c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-），
故答案为：c（H⁺）+c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-）；
（3）点③时两溶液恰好完全反应生成了KHC₂O₄，因此存在KHC₂O₄的电离平衡和水解平衡，还有水的电离平衡，总共存在3种平衡，
故答案为：3；
（4）点④所示的溶液的体积25mL，根据物料守恒：c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-）=0.10mol/L×

10mL

25mL

=0.4mol/L；c（K⁺）=0.10mol/L×

15mL

25mL

=0.06mol/L，所以0.10mol?L^-1=c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-）+c（K⁺），
故答案为：c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-）+c（K⁺）；
（5）点⑤所示的溶液中，溶质只有K₂C₂O₄，水解后溶液酸性碱性，离子浓度大小关系为：c（K⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺），
故答案为：c（K⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）；
（6）H₂C₂O₄的存在会抑制水的电离，而K₂C₂O₄的存在会促进水的电离，所以水的电离程度最大的是K₂C₂O₄浓度最大的⑤，水的电离程度最小的是H₂C₂O₄的浓度增大的①，
故答案为：⑤；①．

点评：本题考查中和滴定、物料守恒、电荷守恒等知识，题目难度中等，涉及的题量较大，内容较多，注意解题时电荷守恒及物料守恒的应用．