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【题目】(1)25 ℃时,制备亚硝酰氯所涉及的热化学方程式和平衡常数如表:

热化学方程式

平衡常数

2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g) ΔH1=a kJmol-1

K1

4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+ 2NO(g)+Cl2(g) ΔH2=b kJmol-1

K2

2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) ΔH3

K3

则该温度下,ΔH3=_______________kJmol-1;K3=_____________(用K1和K2表示)。

(2)25℃时,在体积为2L的恒容密闭容器中通入0.08 mol NO和0.04 molCl2发生上述反应③,若反应开始与结束时温度相同,数字压强仪显示反应过程中压强(p)随时间(t)的变化如图Ⅰ实线所示,则ΔH3 ___(填“>”“<”或“=”)0;若其他条件相同,仅改变某一条件,测得其压强随时间的变化如图Ⅰ虚线所示,则改变的条件是_____________;在5 min时,再充入0.08 mol NO和0.04 molCl2,则混合气体的平均相对分子质量将_____________(填“增大”、“减小”或“不变”)。图Ⅱ是甲、乙两同学描绘上述反应③的平衡常数的对数值(lgK)与温度的变化关系图,其中正确的曲线是______(填“甲”或“乙”),a值为__________。25 ℃时测得反应③在某时刻,NO(g)、Cl2(g)、NOCl(g)的浓度分别为0.8、0.1、0.3,则此时v_________v(填“>”“<”或“=”)

(3)在300 ℃、8 MPa下,将CO2和H2按物质的量之比1∶3 通入一密闭容器中发生CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)中反应,达到平衡时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的平衡常数为Kp_____(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

【答案】2a-b < 加入催化剂 增大 2 > (MPa)-2

【解析】

(1)根据盖斯定律将①×2-②可得:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),焓变为倍数关系,而K为指数关系,以此计算K;

(2)由图I分析可知,随反应的进行压强先增大后减小,5min达到平衡状态,推知开始因反应是放热的;由图Ⅰ虚线知:化学反应速率加快,但平衡不移动,判断改变的条件;25℃时,在体积为2L的恒容密闭容器中通入0.08mol NO0.04molCl2发生反应③,图像中得到5min反应达到平衡状态,开始和平衡状态气体压强之比为6:5,在5min时,再充入0.08mol NO0.04molCl2,相当于增大压强,根据平衡的移动对物质的量的影响分析判断平均相对分子质量的变化;根据反应③的平衡常数的对数值(lgK)与温度的变化关系图,由于H3<0,因此升高温度,平衡逆向移动,结合K的变化分析判断正确的曲线;气体压强之比等于气体物质的量之比,设消耗氯气物质的量x,根据三段式计算出25℃时的平衡常数K,再计算lgK,确定a值;25 ℃时测得反应③在某时刻,NO(g)、Cl2(g)、NOCl(g)的浓度分别为0.8、0.1、0.3,根据QcK的相对大小判断反应进行的方向确定vv的大小

(3)依据三段式列式计算平衡时气体物质的量,压强之比等于气体物质的量之比,计算得到各气体的分压,结合平衡常数概念计算。

(1)已知:①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g),4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),将①×2-②可得:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),该反应H3=2H1-H2=2a-b,则平衡常数K3= ,故答案为:2a-b;

(2)由图I分析可知,随反应的进行压强先增大后减小,5min达到平衡状态,推知开始因反应是放热的,随着反应的进行温度逐渐升高,压强增大;反应到一定程度,因反应物浓度减小,随反应正向进行,压强反而减小,到压强随时间变化不变时,达到平衡状态,反应焓变H<0;根据图Ⅰ虚线知:化学反应速率加快,但平衡不移动,因此改变的条件为加入催化剂;25℃时,在体积为2L的恒容密闭容器中通入0.08mol NO0.04molCl2发生上述反应③图像中得到5min反应达到平衡状态,开始和平衡状态气体压强之比为6:5,在5min时,再充入0.08mol NO0.04molCl2,相当于增大压强,平衡正向进行,气体物质的量减小,气体质量不变,则混合气体的平均相对分子质量将增大;反应③2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) ΔH3,由于H3<0,因此升高温度,平衡逆向移动,K减小,则lgK减小,正确的曲线为乙;气体压强之比等于气体物质的量之比,设消耗氯气物质的量x

2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)

起始量(mol/L) 0.08 0.04 0

变化量(mol/L) 2x x 2x

平衡量(mol/L)0.08-2x0.04-x 2x

(0.08-2x+0.04-x+2x):(0.08+0.04)=5:6,解得:x=0.02mol,平衡常数K3= =100,lgK= lg100=2,即a=2;25 ℃时测得反应③在某时刻,NO(g)、Cl2(g)、NOCl(g)的浓度分别为0.8、0.1、0.3,此时Qc==1.4<K=100,反应向正反应方向进行,v>v故答案为:<;加入催化剂;增大;乙;;>;

(3)若反应条件为压强8MPa,300℃的反应温度下二氧化碳和氢气按13的比例通入,测得二氧化碳的平衡转化率为50%,结合三段式列式计算,

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

起始量(mol) 1 3 0 0

变化量(mol) 0.5 1.5 0.5 0.5

平衡量(mol) 0.51.5 0.5 0.5

分压=总压×物质的量分数,则P(CO2)=8× = ,P(H2)=8×=4,P(CH3OH)=8×= ,P(H2O)=8×= ,Kp= =(MPa)-2故答案为:(MPa)-2

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