Question

【题目】已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2A的pKa1=1.85，pKa2=7.19，常温下用0.1molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2A溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH值，横坐标表示V(NaOH))．下列说法不正确的是(　　)

A. a点所得溶液中；2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol

B. b点所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)

C. c点所得溶液中：c(Na+)<3c(HA-)

D. d点所得溶液中：c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

根据中和反应过程所得溶液的三大守恒关系分析解题，其中质子守恒可看作是电荷守恒、物料守恒合并得到。

A项：曲线上任意点对应的溶液都符合物料守恒n(H2A)+n(HA-)+n(A2-)＝0.020L×0.1molL-1＝0.002mol。a点溶液pH＝pKa1＝1.85，代入Ka1表达式得c(H2A)＝c(HA-)，有n(H2A)＝n(HA-)，故2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol，A项正确；

B项：b点溶液中溶质为NaHA，电荷守恒c(Na+)+c(H+)＝c(HA－)+2c(A2-)+c(OH－)，物料守恒c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)＝c(Na+)，两式相加得质子守恒c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，B项正确；

C项：据电荷守恒c(Na+)+c(H+)＝c(HA－)+2c(A2-)+c(OH－)，c点pH＝7.19溶液呈碱性c(H+)<c(OH－)，则c(Na+)>c(HA－)+2c(A2-)。将pH＝pKa2＝7.19代入Ka2表达式得c(A2－)＝c(HA-)，故c(Na+)>3c(HA－)，C项错误；

D项：d点溶液中溶质为NaHA、Na2A，c(Na+)最大。c点溶液中c(A2－)＝c(HA-)，从c点到d点，加NaOH溶液发生反应HA—+OH－＝A2－+H2O，故d点溶液中c(A2-)>c(HA-)，D项正确。

本题选C。