Question

8．（1）乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更浓郁．写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称：酚羟基、醛基，核磁共振氢谱显示该分子中有7种不同类型的氢原子．
（2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

已知：
a、RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b、与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基．
①由A→C的反应方程式，属于取代反应（填反应类型）．
②B的结构简式为．
③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式．
（3）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体，请设计合理方案用茴香醛（）合成D．（其他原料自选，用反应流程图表示并注明必要的反应条件）．
例如：
（4）乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有3种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为．
①能与NaHCO₃溶液反应    ②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应
③苯环上有两个烃基        ④苯环上的官能团处于对位．

Answer 1

分析 （1）乙基香草醛分子中的含氧官能团有乙氧基、酚-OH、-CHO，由结构可知不对称，有7种位置的H原子；
（2）由，B能发生银镜反应，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH结构，A可以被氧化为苯甲酸，说明与苯环直接相连的碳原子上有氢，且苯环的侧链只一个，A中含有三个氧原子，羟基占一个，所以还含有羧基，故A的结构简式为，则A和HBr之间发生取代反应，生成的C为，则B为；

（3）根据有机物质结构和官能团以及碳个数的变化来确定有机合成路线；

（4）根据条件①能与NaHCO₃溶液反应，说明有羧基，②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应，说明有酚羟基，且酚羟基的邻对位苯环上至少有一个氢原子，③苯环上有两个烃基，④苯环上的官能团处于对位，注意烃基不是官能团，据此写乙基香草醛的同分异构体．

解答 解：（1）乙基香草醛分子中的含氧官能团有乙氧基、酚-OH、-CHO，酚-OH名称为酚羟基，-CHO名称为醛基，由结构可知不对称，有7种位置的H原子，则核磁共振谱表明该分子中有7种不同类型的氢原子，
故答案为：酚羟基；醛基；7；
（2）由，B能发生银镜反应，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH结构，A可以被氧化为苯甲酸，说明与苯环直接相连的碳原子上有氢，且苯环的侧链只一个，A中含有三个氧原子，羟基占一个，所以还含有羧基，故A的结构简式为，则A和HBr之间发生取代反应，生成的C为，则B为，
①由A→C的反应方程式为 ，属于取代反应，
故答案为：；取代反应；
②由上述分析可知，B的结构简式为，
故答案为：；
③在加热条件下C与NaOH水溶液发生反应的化学方程式为：，
故答案为：；

（3）合成的过程为：先将醛基氧化为羧基，然后让所及和醇之间发生酯化反应即可，流程为，
故答案为：；
（4）乙基香草醛除苯环外，还有3个C原子，3个O原子，4个H原子，条件①说明有羧基，条件②说明有酚羟基且酚羟基的临位和对位必须有空位，条件④说明羧基和酚羟基在对位，则剩余两个甲基不能都在酚羟基的临位，可见其同分异构体有：3种，其中核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6的，符合条件的为，
故答案为：3； ．

点评 本题考查有机物的推断，题目难度中等，注意把握有机物中的官能团分析发生的反应，明确结构与性质的关系来推断各物质，试题充分考查了学生的分析能力及逻辑推理能力．