分析：A．电解饱和的氯化钠溶液时，活泼电极作阳极，则阳极上放电的是阳极材料而不是溶液中阴离子；
B．含有盐桥的原电池中，电极材料和相应的电解质溶液有相同的金属元素；
C．电镀时，电解质溶液中的金属元素要和镀层相同；
D．电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，且电解质溶液中必须含有铜离子．
解答：解：A．该电解池中，阳极上铁失电子而不是氯离子失电子，所以阳极上得不到氯气，则淀粉碘化钾溶液不会变蓝，所以实验设计不合适，故A错误；
B．含有盐桥的铜锌原电池中，铜电极对应的电解质是铜盐，锌电极对应的电解质是锌盐，符合原电池设计要求，故B正确；
C．该电镀池中电解质应该是硝酸银而不是硝酸钠，故C错误；
D．电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，故D错误；
故选B．
点评：本题考查了电解池和原电池原理，难度不大，易错选项是A，注意：如果电解池的阳极是活泼电极，则电解池工作时，阳极上是电极材料放电而不是溶液中阴离子放电，为易错点．
