【题目】铁、钴、镍等金属及其化合物在科学研究和工业生产中应用十分广泛。回答下列问题：
（1）铁、钴、镍的基态原子核外未成对电子数最多的是_________。
（2）酞菁钴分子的结构简式如图所示，中心离子为钴离子，酞钴分子中与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是_______(填1、2、3、4)，三种非金属原子的电负性由大到小的顺序为_______(用相应的元素符号表示)；氮原子的杂化轨道类型为________。
（3）Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x，晶体属于_______(填晶体类型)，若配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x=________。
（4）NiO、FeO的晶体结构类型与氯化钠的相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69pm和78pm，则熔点NiO______FeO(填“>”“<”或“=”)，原因是_________。
（5）NiAs的晶胞结构如图所示：①镍离子的配位数为_________。
②若阿伏加德罗常数的值为NA，晶体密度为pg·cm-3，则该晶胞中最近的Ni2+之间的距离为________cm。(写出计算表达式)
【答案】铁 2、4 N>C>H sp2、sp3 分子晶体 5 > Ni2+、Fe2+的电荷相同，Ni2+的离子半径小于Fe2+的离子半径，晶格能：NiO＞FeO，因此熔点NiO＞FeO 4 
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【解析】
(1)未成对电子处于价电子中，铁、钴、镍的基态原子的价电子排布式分别为3d64s2、3d74s2、3d84s2，结合泡利原理与洪特规则判断；
(2)含有孤对电子的N原子与Co通过配位键结合，形成配位键后形成4对共用电子对，形成3对共用电子对的N原子形成普通的共价键；三种非金属原子为C、N、H，同周期自左而右电负性增大；根据分子中N原子形成的σ键个数和含有的孤对电子的数目，分析判断；
(3)根据Fe(CO)x的熔沸点比较低分析判断晶体类型；Fe原子价电子数为8，CO提供一对孤对电子，与Fe原子形成配位键，根据Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，列式计算x；
(4)离子晶体的熔点与晶格能大小有关，离子所带电荷数越多，离子半径越小，晶格能越大，熔点越高；
(5)①根据均摊法计算晶胞中Ni、As原子数目，由晶胞结构可知As原子配位数为4，结合晶胞中Ni、As元素数目之比计算Ni的配位数；
②首先计算晶胞的质量，再结合密度计算晶胞体积，进而计算晶胞棱长，最后根据面心与顶点上的Ni原子距离最近计算。
(1)铁、钴、镍的基态原子的价电子排布式分别为3d64s2、3d74s2、3d84s2，三种元素原子的核外未成对电子数分别为4、3、2，未成对电子数最多的是Fe，故答案为：Fe；
(2)有孤对电子的N原子与Co通过配位键结合，形成配位键后形成4对共用电子对，形成3对共用电子对的N原子形成普通的共价键，1号、3号N原子形成3对共用电子对为普通共价键，2号、4号N原子形成4对共用电子对，与Co通过配位键结合；酞菁钴中三种非金属原子为C、N、H，同周期自左而右电负性增大，非金属性越强电负性越大，故电负性N＞C＞H；分子中N原子有形成2个σ键，含有1对孤对电子，有形成3个σ键，没有孤对电子，杂化轨道数目均为3，N原子的杂化轨道类型为 sp2；有形成3个σ键，含有1对孤对电子，杂化轨道数目均为4，N原子的杂化轨道类型为 sp3，故答案为：2、4；N＞C＞H；sp2、sp3；
(3)配合物Fe(CO)x的熔沸点比较低，易溶于非极性溶剂，应属于分子晶体；Fe原子价电子数为8，CO提供一对孤对电子，与Fe原子形成配位键，则8+2x=18，解得x=5，故答案为：分子晶体；5；
(4)NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，说明二者都是离子晶体，Ni2+、Fe2+的电荷相同，Ni2+的离子半径小于Fe2+的离子半径，故晶格能：NiO＞FeO，所以熔点NiO＞FeO，故答案为：＞；Ni2+、Fe2+的电荷相同，Ni2+的离子半径小于Fe2+的离子半径，故晶格能：NiO＞FeO，所以熔点NiO＞FeO；
(5)①晶胞中As原子数目为4，Ni原子数目=8×
+6×
=4，二者为1∶1，由晶胞结构可知As原子配位数为4，故Ni的配位数为4，故答案为：4；
②面心与顶点上的Ni原子距离最近，最近的Ni2+之间的距离为晶胞棱长的，晶胞质量=4×
g=
g，晶胞体积=g÷pgcm-3=
cm3，晶胞棱长=cm，故最近的Ni2+之间的距离=×cm，故答案为：×。
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【题目】在一定温度下、1L密闭容器中，3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量（n）如下表所示，下列有关说法正确的是
x | y | w | |
n(起始)／mol | 2 | l | 0 |
n(平衡)／mol | l | 0.5 | 1.5 |
A. 该温度下，此反应的平衡常数表达式是
B. 升高温度，若w的体积分数减小，则此反应ΔH>0
C. 增大压强，正、逆反应速率均增大，平衡向正反应方向移动
D. 该温度下，再向容器中通入3molw，达到平衡时，n(x)=2mol
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【题目】a、b、c、d为短周期元素，原子序数依次增大。25℃时，其最高价氧化物的水化物溶液(浓度均为0.1mol·L-1)的pH和原子序数的关系如图所示。下列有关说法正确的是
A. 简单离子半径：b>a
B. d元素氧化物的水化物一定是强酸
C. 气态氢化物的稳定性：d>c
D. b、c的简单离子都能破坏水的电离平衡
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【题目】工业上可用软锰矿（主要成分是MnO2）和黄铁矿（主要成分是FeS2）为主要原料制备高性能磁性材料碳酸锰（MnCO3）。其工业流程如下：
回答下列问题：
（1）为了提高溶浸工序中原料的浸出率，除了可以搅拌、将矿石研磨粉碎以外，可以采取的措施有（写两条）________________。
（2）副产品A的化学式是________________。
（3）净化工序的目的是除去溶液中的Cu2＋、Ca2＋等杂质。若测得滤液中c(F－)＝0.01 mol·L－1，则滤液中残留的c(Ca2＋)＝________________〔已知：Ksp(CaF2)＝1.46×10－10〕。
（4）沉锰工序中，加入NH4HCO3后有无色无味的气体放出，同时有浅红色的沉淀生成，发生反应的离子方程式是________________；沉锰工序中判断沉淀已经洗涤干净的实验操作是________________。
（5）已知MnCO3难溶于水和乙醇，潮湿时易被空气氧化，100℃开始分解。工业上一般用少量C2H5OH洗涤的原因是________________。
（6）溶浸过程中发生的主要反应如下，请完成并配平该反应的离子方程式：_____________ FeS2＋_____________ MnO2＋_____________ ＝_____________ Fe3＋＋_____________ Mn2＋＋_____________ SO42－＋_____________ ，___________________
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【题目】在恒容密闭容器中存在下列平衡：CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)。CO2(g)的平衡物质的量浓度c(CO2)与温度T的关系如图所示。下列说法错误的是
A. 反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的ΔH＞0
B. 在T2时，若反应处于状态D，则一定有ν正＜ν逆
C. 平衡状态A与C相比，平衡状态A的c(CO)小
D. 若T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2，则K1＜K2
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【题目】写出下列盐溶液水解的离子方程式
(1)次氯酸钾(KClO)溶液__________________________________________________；
(2)磷酸钠(Na3PO4)溶液___________________________________________________；
(3)明矾净水水解原理____________________________________________;
(4)硫酸铁溶液__________________________________________
(5)泡沫灭火器的原理__________________________________________
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【题目】常温下，有PH=12的NaOH溶液100ml，欲使其PH变为11(忽略溶液混合后体积的变化，计算结果小数点后保留一位)完成下列填空
(1)若用水稀释，则加入水的体积为_________ml
(2)若加入PH=10的NaOH溶液，应加入__________ml
(3)若加入PH=2的盐酸，应加入_________ml
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【题目】在恒温恒容中反应：2NO2(g)
2NO(g)＋O2(g)，能说明反应达平衡状态的是：
①单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO2；
②单位时间内生成n mol O2 的同时生成2n mol NO；
③NO2、NO、O2 的反应速率的比为2 : 2 : 1的状态；
④混合气体的颜色不再改变的状态；
⑤混合气体的密度不再改变的状态；
⑥混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态。
A. ①④⑥ B. ②③⑤ C. ①③④ D. 全部
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【题目】（1）SO2、NOx、CO等气体和可吸入颗粒物对环境的污染尤其严重，为了减少它们对环境的污染，通常采用下列措施进行处理：
已知：①N2(g)＋O2(g)
2NO(g) ΔH1＝＋180 kJ·mol－1
②2CO(g)＋O2(g)2CO2(g) ΔH2＝－566 kJ·mol－1
可以在汽车的排气管上安装一个催化装置，使汽车尾气中的CO、NO转化成无污染的物质，则该反应热化学方程式为____________________________，该反应自发进行的条件是_________。
（2）通常将SO2经过净化后，与空气进行催化氧化可制硫酸。不同温度下向一恒容密闭容器中通入n(SO2) : n(O2)＝2 : 1[2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)]，测得容器内总压强与反应时间如图1所示。
①下列说法不正确的是________；
A．T2＞T1 B．该反应正向是吸热反应 C．增大压强一定以使平衡正向移动
D．其他条件不变，向平衡体系中再按物质的量之比为2 : 1充入SO2和O2，达到新的平衡后SO2平衡转化率增大
②图中B点的平衡常数Kp＝__________________________（提示：用平衡分压代替平衡浓度计算，平衡分压＝总压×物质的量分数）
③ 在压强为p1 MPa下，将2.0 mol SO2(g)和1.0 mol O2(g)充入容积为2 L的密闭容器中，反应达到平衡时，测得SO3气体的体积分数随温度的变化曲线如图所示，请在图中画出p2 MPa（p1＜p2 ）时平衡体系中SO3气体的体积分数随温度变化的曲线（表明p2 ）。 ______________
（3）NH4Cl溶液呈酸性的原因（用相应离子方程式表示）______________________________；常温下，若用pH＝3的盐酸滴定pH＝11的氨水生成NH4Cl溶液，则用去两溶液的体积关系：V(盐酸)________V(氨水)（填“＞”、“＝”或“＜”），滴定终点的判断：__________________。
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