Question

工业上从煤干馏粗产品煤焦油中可以分离出萘，以萘为主要原料合成除草剂敌草胺的流程图如下：

（1）试剂X是

 

；A生成B时，有另一种一溴代物副产物，它的结构简式为

 

；
（2）D的结构简式为

 

；
（3）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：

 

．
①是A的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；
②能与金属钠反应放出H₂，遇氯化铁溶液不显紫色；
③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢原子．
（4）已知：RCH₂COOH

PCI3

△

，写出以苯酚、乙醇和乙酸为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图例如下：
H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）对比A、B的结构可知，A生成B为苯环上发生取代反应，可知X为液溴，而-Br也可发生2号碳位上取代反应；
（2）对比D的分子式、NH（CH₂CH₃）₂与E的结构，可以确定D的结构简式为；
（3）D的同分异构体符合：①是A的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；
②能与金属钠反应放出H₂，遇氯化铁溶液不显紫色，不含酚羟基；
③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，具有甲酸形成的酯基，结合②可知，还含有醇羟基，而另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢原子，不可能有一个支链，结合D的结构可知，应含有2个相同的取代基-CH₂OH，处于同一苯环中1，4位置或2，3位置；
（4）由可知，应先制备，再与乙醇发生酯化反应，根据转化关系中C→D的转化可知，苯酚钠与ClCH₂COOH反应得到，苯酚与氢氧化钠反应得到苯酚钠，由信息可知CH₃COOH在PCl₃、加热条件下可以得到ClCH₂COOH．

解答： 解：（1）对比A、B的结构可知，A生成B为苯环上发生取代反应，可知X为液溴，而-Br也可发生2号碳上取代反应，则副产物为，故答案为：液溴；；
（2）对比D的分子式、NH（CH₂CH₃）₂与E的结构，可以确定D的结构简式为，故答案为：；
（3）D的同分异构体符合：①是A的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；
②能与金属钠反应放出H₂，遇氯化铁溶液不显紫色，不含酚羟基；
③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，具有甲酸形成的酯基，结合②可知，还含有醇羟基，而另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢原子，不可能有一个支链，结合D的结构可知，应含有2个相同的取代基-CH₂OH，处于同一苯环中1，4位置或2，3位置，
符合条件的同分异构体为：，
故答案为：；
（4）由可知，应先制备，再与乙醇发生酯化反应，根据转化关系中C→D的转化可知，苯酚钠与ClCH₂COOH反应得到，则苯酚与氢氧化钠反应得到苯酚钠，由信息可知CH₃COOH在PCl₃、加热条件下可以得到ClCH₂COOH，故合成路线图为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成，侧重考查学生分析推理能力，充分利用有机物的结构进行分析解答，是对有机化学基础的综合考查，（4）中合成路线充分利用题目中转化关系设计，难度中等．