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【题目】以废旧锌锰电池初步处理分选出的含锰废料(MnO2MnOOHMnO及少量FePb)为原料制备高纯MnCl2·xH2O,实现锰的再生利用。其工作流程如下

资料aMn的金属活动性强于FeMn2+在酸性条件下比较稳定,pH高于5.5时易被O2氧化。

资料b.生成氢氧化物沉淀的pH

Mn(OH)2

Pb(OH)2

Fe(OH)3

开始沉淀时

8.1

6.5

1.9

完全沉淀时

10.1

8.5

3.2

注:金属离子的起始浓度为0.1 mol·L-1

1过程的目的是浸出锰。经检验滤液1中含有的阳离子为Mn2+Fe3+Pb2+H+

①MnOOH与浓盐酸反应的离子方程式是_______________________________

检验滤液1中只含Fe3+不含Fe2+的操作和现象是:_________________________________________

③Fe3+Fe2+转化而成,可能发生的反应有

a2Fe2++Cl2=2Fe3+2Cl-

b4Fe2++O2+4H+=2Fe3++2H2O

c……

写出c的离子方程式:____________________

2过程的目的是除铁。有如下两种方法,

氨水法:将滤液1先稀释,再加适量10%的氨水,过滤。

.焙烧法将滤液1浓缩得到的固体于290℃焙烧,冷却,取焙烧物,加水溶解,过滤,再加盐酸酸化至pH小于5.5

已知:焙烧中发生的主要反应为2FeCl3+3O2=2Fe2O3+3Cl2MnCl2PbCl2不发生变化。

①氨水法除铁时,溶液pH应控制在_____________之间。

两种方法比较,氨水法除铁的缺点是____________

3过程的目的是除铅。加入的试剂是____________

4过程所得固体中的x的测定如下,取m1g样品,置于氯化氢氛围中加热至失去全部结晶水时,质量变为m2g。则x=____________

【答案】 2MnOOH+6H++2Cl-2Mn2++Cl2↑+4H2O 取少量滤液1于试管中,滴入铁氰化钾溶液,无蓝色沉淀生成或另取少量滤液1于试管中,滴加KSCN溶液,变红 MnO2+4H++2Fe2+=Mn2++2Fe3++2H2OMnOOH+3H++Fe2+=Mn2++Fe3++2H2O 3.26.5 引入杂质NH4+ Mn 7(m1-m2)/m2

【解析】(1)含锰废料(MnO2、MnOOH、MnO及少量Fe、Pb等)与浓盐酸反应,过滤滤液1中含有的阳离子为Mn2+、Fe3+、Pb2+H+,所以浓盐酸与MnOOH反应,Mn元素化合价降低到+2,-1价的Cl-被氧化产生氯气,离子方程式:2MnOOH+6H++2Cl-2Mn2++Cl2↑+4H2O要检验滤液1中只含Fe3+不含Fe2+,取滤液1分在2支试管中,一支试管中滴加铁氰化钾溶液,无明显变化,说明滤液1中无Fe2+另一支试管中滴加KSCN溶液,溶液变红说明滤液1中有Fe3+Fe3+Fe2+转化而成,可能是由氯气、氧气氧化Fe2+,也可能由MnO2MnOOH氧化Fe2+所以可能发生的反应为:MnO2+4H++2Fe2+=Mn2++2Fe3++2H2OMnOOH+3H++Fe2+=Mn2++Fe3++2H2O正确答案为:MnO2+4H++2Fe2+=Mn2++2Fe3++2H2OMnOOH+3H++Fe2+=Mn2++Fe3++2H2O

2根据题干信息:Fe(OH)3开始沉淀的PH=1.9完全沉淀的PH=3.2Mn(OH)2开始沉淀的PH=8.1Pb(OH)2开始沉淀的PH=6.5调节pH除去铁离子,pH大于3.2时,铁离子沉淀完全,铅离子、锰离子不能沉淀,所以pH应小于6.5,正确答案为:3.2~6.5;②氨水法除铁的过程中存在NH4+离子,所以两种方法比较,此方法的缺点是引入杂质NH4+,正确答案是:引入杂质NH4+离子

(3)根据题干信息:Mn的金属活动性强于Fe和金属活动顺序表可知:Mn的金属性比Pb强,因此加入锰,将铅离子置换与溶液分离,自身生成锰离子,不引入杂质,正确答案是加入的试剂是Mn;

(4)m1gMnCl2xH2O置于氯化氢氛围中加热至失去全部结晶水时,生成MnCl2质量为m2g,则结晶水的质量为m(H2O)=(m1-m2)g,根据方程式MnCl2·xH2OMnCl2+xH2O计算:126:18x=m2:(m1-m2),x=7(m1-m2)/m2,正确答案:x=7(m1-m2)/m2

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