Question

（1）在配合物离子（FeSCN）²⁺中，提供空轨道接受孤对电子的微粒是

Fe ³⁺

（2）根据VSEPR模型，H₃O⁺的分子立体结构为

三角锥型

，BCl₃的构型为

正三角形

．
（3）Cu²⁺能与NH₃、H₂O、Cl^-等形成配位数为4的配合物．
①[Cu（NH₃）₄]²⁺中存在的化学键类型有

AC

（填序号）．
A．配位键      B．离子键
C．极性共价键   D．非极性共价键
②[Cu（NH₃）₄]²⁺具有对称的空间构型，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^-取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu（NH₃）₄]²⁺的空间构型为

平面正方形

．
（4）已知Ti³⁺可形成配位数为6，颜色不同的两种配合物晶体，一种为紫色，另一为绿色．两种晶体的组成皆为TiCl₃?6H₂O．为测定这两种晶体的化学式，设计了如下实验：
a．分别取等质量的两种配合物晶体的样品配成待测溶液；
b．分别往待测溶液中滴入AgNO₃溶液，均产生白色沉淀；
c．沉淀完全后分别过滤得两份沉淀，经洗涤干燥后称量，发现原绿色晶体的水溶液得到的白色沉淀质量为紫色晶体的水溶液反应得到沉淀质量的

2

3

．
绿色晶体配合物的化学式为

[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O

，
由Cl所形成的化学键类型是

离子键和共价键

．

Answer 1

分析：（1）在配合物离子（FeSCN）²⁺中，硫氰根离子提供孤电子对，中心离子提供空轨道；
（2）先计算其价层电子对，再根据VSEPR模型分子或离子构型；
（3）①配离子[Cu（NH₃）₄]²⁺中含有配位键，不同非金属元素之间形成极性共价键；
②形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面正方形或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^-取代，只有一种结构；
（4）在配合物中的氯原子是不能自由移动的，但配离子中可以形成氯离子，氯离子可以与银离子反应生成氯化银白色沉淀，根据沉淀情况可以得到有几个离子在配合物中．

解答：解：（1）在配合物离子（FeSCN）²⁺中，硫氰根离子提供孤电子对，中心离子铁离子提供空轨道，
故答案为：Fe ³⁺；
（2）H₃O⁺中氧原子含有3个共价单键和一个孤电子对，所以H₃O⁺的分子立体结构为三角锥型，氯化硼中硼原子含有3个共价单键且不含孤电子对，所以BCl₃的构型为正三角形，
故答案为：三角锥型；正三角形；
（3）①[Cu（NH₃）₄]²⁺中Cu²⁺与NH₃之间的化学键为配位键，N-H为极性共价键，
故答案为：AC；
②形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面正方形或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^-取代，只有一种结构，所以应为平面正方形，
故答案为：平面正方形；
（4）氯离子可以与银离子反应生成氯化银白色沉淀，通过沉淀的质量可以推断出氯离子的含量，原绿色晶体的水溶液与AgNO₃溶液反应得到的白色沉淀质量为紫色晶体的水溶液反应得到沉淀质量的

2

3

两种晶体的组成皆为TiCl₃?6H₂O，说明紫色晶体中有三个自由移动的氯离子，而绿色晶体中只有2个自由移动的离子，即有一个氯原子形成了配合物，因为钛为6配位，即配合物中须有五个水，即化学式为[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O，而紫色晶体的化学式为[Ti（H₂O）₆]Cl₃，根据其化学式知，由Cl所形成的化学键类型是离子键和共价键，
故答案为：[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O；离子键和共价键．

点评：本题考查了配合物、粒子空间构型的判断等知识点，注意配合物的內界和外界，在水溶液里配合物的外界能产生自由移动的离子，难度中等．