分析:由电极方程式可知,Cu2+被还原,可为原电池正极反应或电解池阴极反应,Fe被氧化,可为原电池负极反应或电解池阳极反应,以此解答该题.
解答:解:A.可能为电解池,a极发生还原反应,为阴极,b极发生氧化反应,为阳极,电解质可为硫酸铜溶液,故A正确;
B.a极上得电子发生还原反应,所以发生的是还原反应,故B错误;
C.如a、b都为铁片,电解质溶液为硫酸铜,电解可发生题中反应,故C正确;
D.如果该装置是原电池,则阳离子向a极移动,如果该装置是电解池,则阳离子向阴极a移动,故D错误;
故选BD.
点评:本题考查了原电池和电解池原理,根据电极反应式中得失电子确定正负极或阴阳极,再结合离子移动方向分析解答,难度中等.