Question

1．铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，超细铜粉可应用于导电材料、催化剂等领域中；CuCl和CuCl₂都是重要的化工原料，常用作催化剂、颜料、防腐剂和消毒剂等．
（1）超细铜粉的某制备方法如图所示：

①[Cu（NH₃）₄]SO₄中所含的化学键有共价键、离子键、配位键．
②向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液．下列说法正确的是BD（填字母序号）．
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu²⁺的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的[Cu（NH₃）₄]²⁺配离子
C．向反应后的溶液中加入乙醇，因为[Cu（NH₃）₄]²⁺不与乙醇反应，故溶液不会发生变化
D．在[Cu（NH₃）₄]²⁺中，NH₃分子中的氮原子给出孤电子对，Cu²⁺有空轨道接受电子对
（2）氯化亚铜（CuCl）的制备过程是：向CuCl₂溶液中通入一定量SO₂，微热，反应一段时间后即生成CuCl白色沉淀．反应的离子方程式为2Cu²⁺+2Cl^-+SO₂+2H₂O═2CuCl↓+SO₄^2-+4H⁺．
（3）指出配合物K₃[Co（CN）₆]中的中心离子、配体及其配位数：Co³⁺、CN^-、6．

Answer 1

分析 （1）①阴阳离子存在离子键，非金属元素间易形成共价键，配合物中存在配位键；
②A．硫酸铜先和氨水反应生成氢氧化铜，氢氧化铜和氨水反应生成络合物；
B．氢氧化铜和氨水反应生成配合物而使溶液澄清；
C．络合物在乙醇中溶解度较小，所以会析出；
D．配合物中，配位体提供孤电子对，中心原子提供空轨道形成配位键；
（2）在微热条件下，氯化铜和二氧化硫反应生成氯化亚铜，铜元素得电子发生还原反应，则二氧化硫失电子发生氧化反应，所以二氧化硫被氧化生成硫酸；
（3）根据配合物K₃[Co（CN）₆]结构分析中心离子为Co³⁺、配体为CN^-、配位数为6．

解答 解：（1）①[Cu（NH₃）₄]SO₄中硫酸根离子和[Cu（NH₃）₄]²⁺存在离子键，N原子和铜原子之间存在配位键，NH₃中H和N之间存在共价键，所以[Cu（NH₃）₄]SO₄中所含的化学键有共价键、离子键、配位键；
故答案为：共价键、离子键、配位键；
②A．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清，所以溶液中铜离子浓度减小，故A错误；
B．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物离子[Cu（NH₃）₄]²⁺而使溶液澄清，故B正确；
C．[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体，故C错误；
D．在[Cu（NH₃）₄]²⁺离子中，Cu²⁺提供空轨道，N原子提供孤电子对，从而形成配位键，故D正确；
故答案为：BD；
（2）在微热条件下，氯化铜和二氧化硫反应生成氯化亚铜，铜元素得电子发生还原反应，则二氧化硫失电子发生氧化反应，铜元素化合价由+2价降低为+1价，硫元素由+4价升高为+6价，二氧化硫被氧化为硫酸，所以离子方程式为：2Cu²⁺+2Cl^-+SO₂+2H₂O═2CuCl↓+SO₄^2-+4H⁺，
故答案为：2Cu²⁺+2Cl^-+SO₂+2H₂O═2CuCl↓+SO₄^2-+4H⁺；
（3）根据配合物K₃[Co（CN）₆]结构分析，含有空轨道的金属阳离子为中心离子，所以中心离子为Co³⁺、有孤对电子的原子或离子为配体，所以配体为CN^-、配位数就是配体的个数，所以配位数为6，
故答案为：Co³⁺、CN^-、6．

点评 本题以铜为载体考查了物质的制备、配合物、离子方程式书写等知识点，具有很强的综合性，题目难度中等，注意配合物中心离子、配体及其配位数的判断方法．