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15.K4[Fe(CN)6]强热可发生反应:3K4[Fe(CN)6]$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2(CN)2↑+12KCN+N2↑+Fe3C+C
(1)基态铁原子价层电子排布式为3d64s2,组成K4[Fe(CN)6]的几种元素第一电离能由大到小的顺序为N>C>Fe>K,K4[Fe(CN)6]中配离子组成为[Fe(CN)6]4-
(2)(CN)2分子中各原子均达到稳定的电子层结构,则碳原子杂化轨道类型为sp,分子中含有σ键与π键数目比为3:4,分子构型为直线形.
(3)KCN沸点1497℃,熔点563℃,则其晶体类型为离子晶体,与NaCN相比,熔点较高的物质是NaCN.
(4)碳可形成多种单质,下图是碳的三种单质与氧化石墨烯的结构示意图.

①若将10nm石墨烯与氧化石墨烯粒子在相同条件下分散到水中,所得到的分散系中,后者的稳定性强于前者,可能的原因是氧化石墨烯可与水分子形成分子间氢键而石墨烯不能.
②12g石墨烯含有的6元环有0.5NA,上述四种物质中,氧化石墨烯 的化学性质明显不同于另外几种物质.

分析 (1)Fe原子核外电子数为26,根据能量最低原理书写价电子排布式;金属性越强第一电离能越小,非金属性越强第一电离能越大;K4[Fe(CN)6]中配离子为[Fe(CN)6]4-
(2)(CN)2分子中各原子均达到稳定的电子层结构,结构简式为N≡C-C≡N;
(3)KCN沸点1497℃,熔点563℃,应属于离子晶体,离子所带电荷相等,离子半径越小,晶格能越大,离子晶体的熔点越高;
(4)①氧化石墨烯粒可与水分子形成氢键,稳定性增强;
②石墨烯中每个碳原子为三个六元环共用,利用均摊法可知每个六元环含有2个碳原子;氧化石墨烯中含有羧基、羟基,与其他碳单质性质明显不同.

解答 解:(1)Fe原子核外电子数为26,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,价层电子为3d64s2
金属性越强第一电离能越小,非金属性越强第一电离能越大,故第一电离能N>C>Fe>K,
K4[Fe(CN)6]中配离子组成为[Fe(CN)6]4-
故答案为:3d64s2;N>C>Fe>K;[Fe(CN)6]4-
(2)(CN)2分子中各原子均达到稳定的电子层结构,结构简式为N≡C-C≡N,碳原子杂化轨道数目为2,杂化类型为sp杂化,分子中含有σ键与π键数目比为3:4,分子构型为直线形,
故答案为:sp;3:4;直线形;
(3)KCN沸点1497℃,熔点563℃,应属于离子晶体,离子所带电荷相等,钠离子半径小于钾离子半径,故NaCN的晶格能更大,故NaCN晶体的熔点更高,
故答案为:离子晶体;NaCN;
(4)①氧化石墨烯粒可与水分子形成氢键,而石墨烯不能,形成氢键使稳定性增强,
故答案为:氧化石墨烯可与水分子形成分子间氢键而石墨烯不能;
②12g石墨烯中碳原子为1mol,而石墨烯中每个碳原子为三个六元环共用,每个六元环含有2个碳原子,够形成的六元环的物质的量0.5mol,含有六元环的个数为0.5NA
氧化石墨烯中含有羧基、羟基,与其他碳单质性质明显不同,
故答案为:0.5;氧化石墨烯.

点评 本题是对物质结构与性质的考查,涉及核外电子排布、空间结构与杂化方式判断、化学键、晶体类型与性质、氢键、晶体结构计算等,注意氢键对物质性质的影响,掌握均摊法进行晶胞有关计算.

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5.莫尔盐【(NH42Fe(SO42•6H2O】是实验中常用的滴定剂,还用作化学试剂、医药以及用于冶金、电镀等.回答下列问题:
(1)甲组同学按照如图1所示的装置,通过实验检验莫尔盐晶体强热时的分解产物.
①装置C中可观察到的现象是酚酞溶液变红,由此可知莫尔盐晶体分解的产物中有NH3
②装置B的主要作用是吸收分解产生的酸性气体;
③A中绿色粉末逐渐变成红色粉末,检验该红色粉末需要的试剂是HCl,KSCN(填化学式)
(2)乙组同学认为莫尔盐晶体分解的产物中可能还含有SO3 (g)、SO2 (g)及N2.为进行验证,选用甲组实验中的装置A和图2所示的部分装置进行实验.
①乙组同学的实验中,装置依次连接的合理顺序为A、G、D、B、C、F
②装置D中足量盐酸的作用是吸收氨气并将溶液酸化,排除SO2的干扰;如果含有SO3,实验现象是D中有白色沉淀;如果含有SO2,实验现象是B中品红褪色;
(3)经实验证明(NH42Fe(SO42分解生成红色粉末、SO2、N2、NH3和H2O,没有SO3生成.写出A中的化学反应方程式:2(NH42Fe(SO42$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Fe2O3+N2+4SO2+2NH3+5H2O

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6.雾霾含有大量的污染物SO2、NO.工业上变“废”为宝,吸收工业尾气SO2和NO,可获得Na2S2O4和NH4NO3产品的流程图如图1(Ce为铈元素):

(1)装置Ⅰ中的主要离子方程式为SO2+OH-=HSO3-
(2)含硫各微粒(H2SO3、HSO3-和SO32-)存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中,它们的物质的量分数X(i)与溶液pH 的关系如图2所示.
①若是0.1molNaOH反应后的溶液,测得溶液的pH=8时,溶液中个离子由大到小的顺序是c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(OH-)>c(H+).
②向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液,溶液中出现浑浊,pH降为2,用化学平衡移动原理解释溶液pH降低的原因:HSO3-在溶液中存在电离平衡:HSO3-?SO32-+H+,加CaCl2溶液后,Ca2++SO32-=CaSO3↓使电离平衡右移,c(H+)增大.
(3)写出装置Ⅱ中,酸性条件下的离子方程式NO+2H2O+3Ce4+=3Ce3++NO3-+4H+;NO+H2O+Ce4+=Ce3++NO2-+2H+
(4)装置Ⅲ还可以使Ce4+再生,其原理如图3所示.
①生成Ce4+从电解槽的a(填字母序号)口流出.
②写出与阴极的反应式2HSO3-+4H++4e-=S2O32-+3H2O.
(5)已知进入装置Ⅳ的溶液中,NO2-的浓度为a g•L-1,要使1m3该溶液中的NO2-完全转化为NH4NO3,需至少向装置Ⅳ中通入标准状况下的O2243aL.(用含a代数式表示,计算结果保留整数)

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

3.25℃时,0.1mol/LMOH溶液的pH约为11,该溶液与0.1mol/L的硫酸溶液混合生成1molM2SO4时放出的热量为24.6kJ,又知稀硫酸的中和热为57.3kJ/mol,则MOH电离时的△H为(  )
A.+45 kJ/molB.+32.7 kJ/molC.-45 kJ/molD.无法计算

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10.消除氮氧化物和硫氧化物有助于预防雾霾天气的形成.
(1)某恒容密闭容器中存在如下反应:C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2(g)△H.维持温度不变,测得不同时刻几种气体物质的浓度如下表所示:
时间(min)
浓度(mol•L-1
0510152530
NO1.000.580.400.400.480.48
N200.21aabb
CO200.21aa0.360.36
①0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)=0.06mol/(L•min),该温度下反应的平衡常数K=0.5625.
②表中25min的数据变化与反应进行到22min时改变了反应体系中的某一条件有关,则b=0.36,改变的条件可能是c.
a.加入一定量的活性炭
b.通入一定量的N2
c.适当缩小容器的体积
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(2)NH3催化还原氮氧化物(产物是N2、H2O)是目前广泛采用的烟气脱氮技术
①当废气中NO2、NO的体积分数相等时脱氮率最高,若此情况下生成1molN2时反应放出的热量为akJ,则对应的热化学方程式为2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)=2N2(g)+3H2O(g)△H=-2akJ/mol.

②如图使用不同催化剂时的脱氮率,则脱氮时最佳的温度、催化剂应是Mn、200℃左右.
(3)用石灰浆作吸收剂也可脱去废气中的SO2,若处理结束时,测得吸收液中c(Ca2+)=0.70mol/L,则c(SO32-)=2.0×10-7 mol/L (已知Ksp(CaSO3)=1.4×10-7).

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20.下表是元素周期表的一部分,针对表中的①~⑩中元素,用元素符号或化学式填空回答以下问题:
     主族
周期
IAIIAIIIAIVAVAVIAVIIA0
(1)在这些元素中最活泼的非金属元素是F
(2)元素的最高价氧化物对应的水化物中酸性最强的是HClO4,碱性最强的是KOH
(3)呈两性的氢氧化物是Al(OH)3,其与③的最高价氧化物水化物反应的离子方程式为Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O
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7.短周期主族元素A、B、C、D的原子序数依次增大,其中只有C为金属元素,C的最外层电子数和A的最外层电子数相等;C、D两元素原子的质子数之和为A、B两元素原子的质子数之和的3倍.请回答:
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(2)由A、B、C、D四种原子可以形成两种化合物(每种化合物中都含有四种元素)可以发生化学反应,试写出他们反应的离子方程式H++HSO3-=SO2↑+H2O.
(3)A和C形成的化合物CA的电子式为Na+[:H]-

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4.分析下图有机分子的球棍模型,回答下列问题:

(1)互为同分异构体的是F、G,E和H互为同系物,E的分子空间构型是平面正六边形.
(2)F与氯气发生一元取代反应的化学方程式C(CH34+Cl2$\stackrel{光照}{→}$(CH33CCH2Cl+HCl
(3)有机物种类繁多的原因有碳原子连接方式多样、同分异构现象(答两种原因).

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5.化学无处不在,与化学有关的说法错误的是(  )
A.炭炉边放壶水,不能防止煤气中毒
B.“水滴石穿”涉及学变化
C.颇受青眯的页岩气是非常规天然气,主要成分为CH4
D.油脂是高能量营养物质,肥胖者不能食用

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