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    13．次磷酸（H3PO2）是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
    （1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：H3PO2H2PO2-+H+．
    （2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银．
    ①（H3PO2）中，磷元素的化合价为+1．
    ②利用（H3PO2）进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4：1，则氧化产物为：H3PO4（填化学式）；
    ③NaH2PO2是 正盐还是酸式盐？正盐，其溶液显弱碱性性（填“弱酸性”、“中性”、或者“弱碱性”）．
    （3）H3PO2的工业制法是：将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式2P4+3Ba（OH）2+6H2O=3Ba（H2PO2）2+2PH3↑．
    （4）（H3PO2）也可以通过电解的方法制备．工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：
    ①写出阳极的电极反应式4OH--4e-=O2↑+2H2O；
    ②分析产品室可得到H3PO2的原因阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2；
    ③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是PO43-杂质．该杂质产生的原因是H2PO2-或H3PO2被氧化．

    分析 （1）根据H3PO2是一元中强酸可知，H3PO2是弱电解质，溶液中部分电离出氢离子，据此写出电离方程式；
    （2）①根据化合物中总化合价为0计算出P元素的化合价；
    ②先判断氧化剂、氧化剂，然后根据氧化剂与还原剂的物质的量之比为4：1计算出反应产物中P的化合价；
    ③根据H3PO2是一元中强酸，可以判断NaH2PO2为正盐；
    （3）根据反应物和生成物结合原子守恒和电子守恒书写方程式；
    （4）①根据阳极中阴离子为硫酸根离子、氢氧根离子和H2PO2-，氢氧根离子失电子发生氧化反应，阴极上是氢离子得到电子发生还原反应，写出阴极的电极反应式；
    ②根据图示“四室电渗析法”工作原理分析产品室可得到H3PO2的原因；
    ③根据H3PO2及NaH2PO2均容易被氧化分析该装置缺点．

    解答 解：（1）H3PO2是一元中强酸，溶液中部分电离出氢离子，所以其电离方程式为H3PO2?H2PO2-+H+，
    故答案为：H3PO2?H2PO2-+H+；
    （2）①H3PO2中，总化合价为0，其中氢元素为+1价，氧元素为-2价，则P元素的化合价为+1价，
    故答案为：+1；
    ②该反应中Ag+为氧化剂，H3PO2为还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4：1，设反应产物中P的化合价为x，根据化合价升降相等可得，4×（1-0）=1×（x-1），解得x=5，所以氧化产物为+5价的H3PO4，
    故答案为：H3PO4；
    ③由于H3PO2是一元中强酸，所以NaH2PO2为正盐，由于H3PO2是一元中强酸，则NaH2PO2为强碱弱酸盐，溶液呈弱碱性，
    故答案为：正盐；弱碱性；
    （3）白磷（P4）与Ba（OH）2溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，反应方程式为2P4+3Ba（OH）2+6H2O=3Ba（H2PO2）2+2PH3↑，
    故答案为：2P4+3Ba（OH）2+6H2O=3Ba（H2PO2）2+2PH3↑；
    （4）①由于阳极中阴离子为硫酸根离子、氢氧根离子和H2PO2-，其中放电能力最强的是氢氧根离子，则阳极发生的电极反应为：4OH--4e-=O2↑+2H2O，阴极电极反应是溶液中氢离子得到电子发生还原反应，2H++2e-=H2↑
    故答案为：4OH--4e-=O2↑+2H2O；
    ②产品室可得到H3PO2的原因是因为：阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2，
    故答案为：阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2；
    ③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H2PO2-或H3PO2氧化成PO43-，产品中混有PO43-，
    故答案为：PO43-；H2PO2-或H3PO2被氧化．

    点评 本题考查较为综合，涉及电离方程式、化合价、电解原理、盐的水解原理、氧化还原反应等知识，题目难度中等，明确盐的水解、电解原理为解答关键，试题知识点较多、综合性较强，充分考查了学生的分析能力及灵活应用能力．

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    实验序号起始读数/mL终点读数/mL
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    Ⅱ1.0023.12
    Ⅲ0.0019.92
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