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【题目】钨是熔点最高的金属,是重要的战略物资。自然界中钨主要以钨酸盐( 钨元素的化合价为+6)形式存在于黑钨矿中。黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐(FeWO4、MnWO4 ),还含有少量Si、As的化合物。由黑钨矿石冶冻金属钨的工艺流程如图所示:

已知:①烧结物的成分为Fe2O3、MnO2、Na2SO3、Na2WO4、Na3AsO3、Na3AsO4

②上述流程中,钨的化合价只在反应Ⅰ中发生改变;

③常温下钨酸难溶于水。

请回答下列问题:

(l)操作Ⅰ用到的玻璃仪器为______________

(2)写出FeWO4在熔融条件下与Na2CO3、空气反应生成Fe2O3 的化学方程式________________

(3)pH=10的溶液中的杂质阴离子为SiO32-、HAsO32-、HAsO42-等,则“净化”过程中,MgCl2 的作用是______________,加入H2O2 时发生反应的离子方程式为____________________

(4)已知:室温时Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,在“净化”阶段,常温时保持溶液pH=10,为防止产生Mg(OH)2 沉淀,溶液中c(Mg2+)应不超过_________mol/L。

(5)反应Ⅰ中,物质X 可为H2、CO。

①已知:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) △H1=a kJ/mol

W3(s)+3H2(g)W(s)+3H2O (g) △H2=bkJ/mol

WO3(s)+3CO(g)W(s)+3CO2(g) △H3=c kJ/mol

根据上述信息,2WO3(s)+3C(s)2W(s)+3CO2(g)的△H=____________kJ/mol(用含a、b、c的式子表示)。

②若黑钨矿中钨的质量分数为ω,提炼过程中利用率为b,欲用akg 黑钨矿制得化学纯金属钨,则产品中杂质允许含量的最大值为_____________kg(化工产品等级标准:优级纯≥99.8%,分析纯≥99.7%,化学纯≥99.5%)

【答案】 漏斗、玻璃棒、烧杯 4FeWO4+O2+4Na2CO32Fe2O3+4Na2WO4+4CO2 除去溶液中的SiO32-、HAsO42- H2O2+HAsO32-=HAsO42-+H2O 5.6×10-4 3a+b+c

【解析】(l)操作Ⅰ是将烧结物水浸后分离得到溶液和滤渣,故为过滤,用到的玻璃仪器为漏斗、玻璃棒、烧杯;(2)根据流程可知,FeWO4在熔融条件下与Na2CO3、空气反应生成Fe2O3同时生成Na2WO4和二氧化碳,反应的化学方程式为4FeWO4+O2+4Na2CO32Fe2O3+4Na2WO4+4CO2(3)pH=10的溶液中的杂质阴离子为SiO32-、HAsO32-、HAsO42-等,则“净化”过程中,MgCl2的作用是除去溶液中的SiO32-、HAsO42-,加入H2O2时将HAsO32-氧化,发生反应的离子方程式为H2O2+HAsO32-=HAsO42-+H2O;(4) pH=10,c(OH-)=10-4mol/L,Ksp[Mg(OH)2]= c(Mg2+)×c2(OH-)= c(Mg2+)×(10-4mol/L)2=5.6×10-12,c(Mg2+)=5.6×10-4,故在“净化”阶段,常温时保持溶液为防止产生Mg(OH)2沉淀,溶液中c(Mg2+)应不超过5.6×10-4mol/L;(5)①已知:Ⅰ、C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) △H1=akJ/mol

Ⅱ、W3(s)+3H2(g)W(s)+3H2O(g) △H2=bkJ/mol

Ⅲ、WO3(s)+3CO(g)W(s)+3CO2(g) △H3=ckJ/mol

根据盖斯定律,由Ⅰ×3+Ⅱ+Ⅲ得反应2WO3(s)+3C(s)2W(s)+3CO2(g)的△H=3a+b+c kJ/mol;②若黑钨矿中钨的质量分数为ω,提炼过程中利用率为b,欲用akg黑钨矿制得化学纯金属钨,则产品中杂质允许含量的最大值为kg。

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