Question

①已知t℃时AgCl的K_ap为2×10^-10；②在t℃时，Ag₂CrO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A、在t℃时，反应Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）的平衡常数K=2.5×10⁷
• B、在t℃时，Ag₂CrO₄的K_ap为1×10^-9
• C、在饱和Ag₂CrO₄溶液中加入K₂CrO₄可使溶液由Y点到X点
• D、在t℃时，以0.01molL^-1AgNO₃溶液滴定20mL O.01molL^-1KC1和0.01molL^-1的K₂CrO₄的混和溶液，CrO₄^2-先沉淀

Answer 1

考点：难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：

分析：A．依据银离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag₂CrO₄（橘红色）的溶度积计算得到平衡常数；
B．依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到；曲线上的点是沉淀溶解平衡，溶度积是饱和溶液中离子浓度幂次方的乘积；
C．一定温度下溶度积是常数，随温度变化，不随浓度变化；
D．依据溶液中离子浓度结合溶度积常数计算银离子浓度，银离子浓度越小先析出沉淀．

解答： 解：A．在t℃时，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）；离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag₂CrO₄（橘红色）的溶度积计算，K=

c(CrO42-)

c2(Cl-)

=

Ksp(Ag2CrO4)

Ksp2(AgCl)

=

10-12

(2×10-10)2

=2.5×10⁷；故A正确；
B．依据 图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到；曲线上的点是沉淀溶解平衡，Ag₂CrO₄的沉淀溶剂平衡为：Ag₂CrO₄（s）?2Ag+CrO₄^2-，Ksp=c²（Ag+）c（CrO₄^2-）=（10^-3）²?10^-6=10^-12，故B错误；
C．在饱和溶液中加入K₂CrO₄可使沉淀溶解平衡左移，溶积常数不变，还是饱和溶液，点应在曲线上，故C错误；
D．依据溶度积常数计算Ksp（CrO₄^2-）=c²（Ag+）c（CrO₄^2-）=1×10^-12；Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）c（Cl^-）=2×10^-10，以0.01mol/L AgNO₃溶液滴定20mL0.01mol/L KCl和0.01mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（CrO₄^2-）=0.01mol/L，得到c（Ag⁺）=

10-12 10-2

=1×10^-5mol/L；0.01mol/L KCl溶液中，c（Cl^-）=0.01mol/L；依据溶度积计算得到：c（Ag⁺）=

2×10-10

10-2

=2×10^-8mol/L；所以先析出氯化银沉淀，故D错误．
故选A．

点评：本题考查了沉淀溶解平衡的分析判断，溶度积常数的计算应用，溶度积是随温度变化，题目难度中等．