Question

20．铬同镍、钴、铁等金属可以构成高温合金、电热合金、精密合金等，用于航空、宇航、电器及仪表等工业部门．
（1）过渡金属配合物Ni（CO）n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n=4．
（2）氯化铬酰（CrO₂Cl₂）常温下为暗红色液体，熔点-96.5℃，沸点117℃，能与丙酮（CH₃COCH₃）、CCl₄、CS₂等互溶．
①固态CrO₂Cl₂属于分子晶体；
②丙酮中碳原子采取的杂化方式为sp³、sp²；
③CS₂属于非极性（填“极性”或“非极性”）分子；
（3）+3价铬的配合物K[Cr（C₂O₄）₂（H₂O）₂]中，配体是C₂O₄^2-、H₂O，配位数是4与C₂O₄^2-互为等电子体的分子是（填化学式）N₂O₄．
（4）CrCl₃•6H₂O（相对分子质量为266.5）有三种不同颜色的异构体：[Cr（H₂O）₆]Cl₃、[Cr（H₂O）₅Cl]Cl₂•H₂O和[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O．为测定蒸发CrCl₃溶液析出的暗绿色晶是哪种异构体，取2.665g CrCl₃•6H₂O配成溶液，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀 1.435g．该异构体为[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O（填化学式）．

Answer 1

分析 （1）利用Ni的价电子数和CO提供电子对数计算得出；
（2）①常温下为暗红色液体，熔沸点低，则属于分子晶体；
②丙酮中-CH₃中C没有孤对电子，成键数为4，为sp³杂化，-CO-中，存在C=O键，单键数为3，C为sp²杂化；
③CS₂与CO₂相似，为直线结构；
（3）K[Cr（C₂O₄）₂（H₂O）₂]中配体为C₂O₄^2-、H₂O，C₂O₄^2-互为等电子体的分子具有相同的原子数和价电子数．
（4）2.65g CrCl₃•6H₂O，其物质的量为0.01mol，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀1.435g，n（AgCl）=0.01mol，则该异构体1mol时在外界含1mol氯离子．

解答 解：（1）中心原子是Ni原子，其价电子数是10，每个配体提供的电子数是2，10+2n=18，n=4；故答案为：4；
（2）①常温下为暗红色液体，熔沸点低，其构成微粒为分子，则固态CrO₂Cl₂属于分子晶体，故答案为：分子晶体；
②丙酮中-CH₃中C没有孤对电子，成键数为4，为sp³杂化，-CO-中，存在C=O键，单键数为3，C为sp²杂化，碳原子采取的杂化方式为sp³、sp²，故答案为：sp³、sp²；
③CS₂与CO₂相似，为直线结构，结构对称，正负电荷的中心重合，为非极性分子，故答案为：非极性；
（3）K[Cr（C₂O₄）₂（H₂O）₂]中配体为C₂O₄^2-、H₂O，配位数为2+2=4，C₂O₄^2-互为等电子体的分子具有相同的原子数和价电子数，该分子为N₂O₄，
故答案为：C₂O₄^2-、H₂O；N₂O₄；
（5）2.65g CrCl₃•6H₂O，其物质的量为0.01mol，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀1.435g，n（AgCl）=0.01mol，则该异构体1mol时在外界含1mol氯离子，应为[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O，故答案为：[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O．

点评 本题考查较为综合，侧重物质结构与性质的考查，涉及杂化、配位化合物、晶体结构、化学键、等电子体等，注重常考考点的考查，题目难度中等．