Question

4．下列关系中正确的是（　　）

• A． 将AgCl、AgBr饱和溶液等体积混合后，滴加足量的硝酸银溶液，其主要沉淀物为AgBr
• B． 常温下，浓度为0.1mol•L^-1的HA溶液（K_a=10^-5）pH≈3
• C． c（SO₃^2-）相等的Na₂SO₃溶液、NaHSO₃溶液、H₂SO₃溶液的浓度：c（NaHSO₃）＞c（H₂SO₃）＞c（Na₂SO₃）
• D． 25℃时，向10mL0.01mol•L^-1KOH溶液中滴加10mL0.01mol•L^-1的醋酸溶液后，混合液中：c（K⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）

Answer 1

分析 A．AgCl溶解度较大，混合后溶液中c（Cl^-）＞c（Br^-）；
B．根据K=$\frac{c（{H}^{+}）c（{A}^{-}）}{c（HA）}$计算；
C．Na₂SO₃为强电解质，完全电离，H₂SO₃的第一步电离大于第二步电离；
D．向10mL0.01mol•L^-1KOH溶液中滴加10mL0.01mol•L^-1的醋酸溶液，生成醋酸钾，为强碱弱酸盐，水解呈碱性．

解答 解：A．在AgCl和AgBr两饱和溶液中，前者c（Ag⁺）大于后者c（Ag⁺），c（Cl^-）＞c（Br^-），当将AgCl、AgBr两饱和溶液混合时，发生沉淀的转化，生成更多的AgBr沉淀，与此同时，溶液中n（Cl^-）比原来AgCl饱和溶液中大，当加入足量的浓AgNO₃溶液时，AgBr沉淀有所增多，但AgCl沉淀增加更多，故A错误；
B．浓度为0.1mol•L^-1的HA溶液（K_a=10^-5），由K=$\frac{c（{H}^{+}）c（{A}^{-}）}{c（HA）}$可知c（H⁺）=10^-3mol/L，pH=3，故B正确；
C．Na₂SO₃为强电解质，完全电离，H₂SO₃的第一步电离大于第二步电离，应为c（H₂SO₃）＞c（NaHSO₃）＞c（Na₂SO₃），故C错误；
D．向10mL0.01mol•L^-1KOH溶液中滴加10mL0.01mol•L^-1的醋酸溶液，生成醋酸钾，为强碱弱酸盐，水解呈碱性，应为c（OH^-）＞c（H⁺），故D错误．
故选B．

点评 本题考查较为综合，涉及难溶电解质的溶解平衡，弱电解质的电离以及盐类的水解等问题，为高考常见题型和高频考点，侧重考查学生的分析能力和计算能力，难度中等．