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(11分)据最近的文献报道,以(Ph3P)2Cu(OOCCH2COOH)(式中Ph-为苯基)与正丁酸铜(Ⅱ)在某惰性溶剂中及氦气氛下反应1h,然后真空除去溶剂,得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解,真空干燥,如此反复4次,最后在CH2Cl2中重结晶,得到配合物A的纯品,产率为72%。元素分析:A含C(64.88%)、H(3.78%)、P(8.58%),不含氯。红外谱图显示,A中-COO基团vCOO-(CH2C12中)有两个吸收峰:1633cm-1和1344cm-1,表明它只有单氧参与配位;核磁共振谱还表明A含有Ph-、-CH2-,不含-CH3基团,Ph的结合状态与反应前相同。单晶X射线衍射数据表明有两种化学环境的Cu(且配位数都是4),且A分子有很好的对称性。

7-1  写出配合物A的化学式。

7-2  写出配合物A生成的化学方程式。

7-3  淡紫色沉淀物被重新溶解,真空干燥,如此反复操作多次的目的是除去何种物质?

7-4  画出配合物A的结构式。

7-1  C78H64Cu3O8P4(4分)

7-2  2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)+Cu(CH3CH2CH2COO)2→(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)2+2CH3CH2CH2COOH(2分,用化学式表示也可以)

7-3  除去反应的另一产物正丁酸和未反应的反应物。(2分)

7-4  (3分)

练习册系列答案
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科目:高中化学 来源: 题型:阅读理解

生物体内重要氧化还原酶大都是金属有机化合物,其中金属离子不止一种价态,是酶的催化性中心。研究这些酶的目的在于阐述金属酶参与的氧化过程及其电子传递机理,进而实现这些酶的化学模拟。

据最近的文献报道,以(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)(式中Cy-为环己基的缩写)与正丁酸铜(Ⅱ)在某惰性有机溶剂中氩气氛下反应1小时,然后真空除去溶剂,得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解,真空干燥,如此反复4次,最后在CH2Cl2中重结晶,得到配合物A的纯品,产率72%。元素分析:A含C(61.90%)、H(9.25%)、P(8.16%),不含氯。红外谱图显示,A中-CO2基团υ(-CO2)(CH2Cl2中)有3个吸收峰:1628,1576,1413cm-1,表明羧基既有单氧参与配位,又有双氧同时参与配位;核磁共振谱还表明A含有Cy、-CH2-,不含-CH3基团,Cy的结合状态与反应前相同。单晶x-射线衍射数据表明有2种化学环境的Cu,且A分子呈中心对称。(已知相对原子质量C:12.0,H:1.01,N:14.0,Cu:63.5,P:31.0,O:16.0)。

3-1写出配合物A的化学式;

3-2写出配合物A的生成化学方程式;

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解,真空干燥,如此反复操作多次的目的是除去何种物质?

3-4画出配合物A的结构式;

3-5文献报道,如用(Ph3P)2Cu(O2CCH2CO2H)(Ph-为苯基)代替(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H),

可发生同样反应,得到与A相似的配合物B。但B的红外谱图CH2Cl2中υ(-CO2)只有2个特征吸收峰:1633和1344 cm-1,表明它只有单氧参与配位。画出配合物B的结构式。

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