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4.GTN{[Ni(CHZ)3](ClO42}是一种具有较强爆轰成长距离的初发药.
(1)基态镍原子有2个未成对电子,二价镍离子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8
(2)ClO4-的空间构型是正四面体(用文字描述);与ClO4-互为等电子体的一种分子为CCl4等(填化学式);HClO4酸性比HClO2强,其原因是HClO4有3个非羟基氧,而HClO2有1个非羟基氧.
(3)化学式中CHZ为碳酸酰肼,化学式为CO(N2H32,碳酰肼中碳原子的杂化轨道类型为sp2;1molCO(N2H32分子中含有σ键数目为11NA
(4)高氯酸三碳酰肼合镍可由NiO、高氯酸及碳酰肼化合而成,NiO的晶胞结构如图所示,晶胞中含有的Ni2+数目为x,Ni2+的配位数为y,边长为0.208nm,每个Ni2+距离最近的Ni2+数目为z.
    ①x:y:z=2:3:6.
    ②列式NiO晶体的密度为:$\frac{4×75}{(2.08×1{0}^{-10})^{3}{N}_{A}}$g•cm-3(不必计算出结果).

分析 (1)基态镍原子有28个电子,其原子核外有2个未成对电子,镍原子失去最外层两个电子生成二价镍离子,根据构造原理书写二价镍离子核外电子排布式;
(2)计算Cl原子价层电子对数、孤电子对,进而确定ClO4-的空间构型;
原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体;
非羟基氧越多,酸性越强;
(3)CO(N2H32中C原子与O原子之间形成双键,与N原子之间形成C-N单键,没有孤对电子,据此确定杂化轨道数目,进而取得杂化方式,-N2H3中氮原子之间形成N-N单键,N原子与H原子之间形成N-H单键;
(4)①Ni2+离子位于晶胞顶点及面心,可以均摊法计算晶胞中Ni2+数目,以顶点Ni2+离子研究,与之最近的O2-离子位于棱中间且关于Ni2+离子对称,与之最近的Ni2+离子位于面心,每个顶点为12个面共用;
②利用均摊法计算晶胞中O2-、Ni2+离子数目,进而计算晶胞质量,再根据ρ=$\frac{m}{V}$计算.

解答 解:(1)Ni元素原子核外有28个电子,原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2,3d能级有2个未成对的电子,Ni失去4s能级2个电子形成Ni2+,Ni2+离子核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d8
故答案为:2;1s22s22p63s23p63d8
(2)ClO4-中氯原子价层电子对数为4+$\frac{7+1-2×4}{2}$=4、没有孤电子对,故其空间构型是:正四面体;
原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体,与ClO4-互为等电子体的一种分子为CCl4等;
HClO4有3个非羟基氧,而HClO2有1个非羟基氧,非羟基氧越多,酸性越强,HClO4酸性比HClO2强,
故答案为:正四面体;CCl4等;HClO4有3个非羟基氧,而HClO2有1个非羟基氧;
(3)CO(N2H32中C原子与O原子之间形成双键,与N原子之间形成C-N单键,没有孤对电子,杂化轨道数目为3,C原子采取sp2杂化,-N2H3中氮原子之间形成N-N单键,N原子与H原子之间形成N-H单键,分子中含有11个σ键,故1molCO(N2H32分子中含有σ键数目为11NA
故答案为:sp2;11NA
(4)①Ni2+离子位于晶胞顶点及面心,晶胞中Ni2+数目x=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4,以顶点Ni2+离子研究,与之最近的O2-离子位于棱中间且关于Ni2+离子对称,故Ni2+的配位数y=6,与之最近的Ni2+离子位于面心,每个顶点为12个面共用,与之距离最近的镍离子数目z=12,故x:y:z=4:6:12=2:3:6,
故答案为:2:3:6;
②晶胞中O2-离子数目为1+12×$\frac{1}{4}$=4,故晶胞质量为4×$\frac{59+16}{{N}_{A}}$g,晶胞体积为(2.08×10-10cm)3,故晶胞密度为$\frac{\frac{59+16}{{N}_{A}}×4}{(2.08×1{0}^{-10})^{3}}$g/cm3=$\frac{4×75}{(2.08×1{0}^{-10})^{3}{N}_{A}}$g/cm3
故答案为:$\frac{4×75}{(2.08×1{0}^{-10})^{3}{N}_{A}}$.

点评 本题考查物质结构和性质,涉及晶胞计算、原子杂化方式判断、微粒空间构型判断、原子核外电子排布等知识点,这些都是高频考点,侧重考查学生空间选项能力及计算能力,难点是晶胞计算,知道密度公式中各个字母含义,题目难度中等.

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

17.下列由实验现象得出的结论正确的是(  )
操作及现象结论
A向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)
B向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈红色溶液中一定含有Fe2+
C向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯,振荡、静置,溶液上层呈橙红色Br-还原性强于Cl-
D加热盛有NH4Cl固体的试管,试管底部固体消失,试管口有晶体凝结NH4Cl固体可以升华
A.AB.BC.CD.D

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15.如表中的陈述均正确并且前后存在因果关系的是(  )
选项陈述Ⅰ陈述Ⅱ
ASO2有漂白性SO2可使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色
BFe3+有强氧化性FeCl3溶液可用于回收废旧电路板中的铜
C浓硫酸有吸水性浓硫酸可使蔗糖和纸张碳化变黑
DSiO2有导电性SiO2可用于制备光导纤维
A.AB.BC.CD.D

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12.2-苯基-2-丁醇不稳定,200℃以上会分解,是重要的有机合成中间体,以溴苯为原料合成该中间体的反应原理如图1:

【实验装置】如图2
【实验步骤】
步骤1:将镁条置于装置Ⅰ的三颈烧瓶中,加入100mL乙醚(ρ=0.71g•cm-3),在冷却条件下缓缓滴入溴苯,微热并加入一小块碘引发反应①.
步骤2:滴加14.2mL丁酮和30mL乙醚混合物,发生反应②;滴加入20%的NH4Cl水溶液,发生反应③.
步骤3:分出油层,用水洗涤至中性,用无水CaCl2干燥.
步骤4:用装置Ⅱ先蒸出乙醚,再蒸馏出产品.
(1)步骤1中加入碘的作用是做催化剂.
(2)装置Ⅰ中滴加液体所用的仪器的名称是恒压漏斗,反应②需将三颈烧瓶置于冰水中,且逐滴加入丁酮和乙醚,其目的是该反应放热,防止反应过于剧烈.
(3)步骤三中分离出油层的具体实验操作是将混合液置于分液漏斗中,先放出下层液体于烧杯中,再将上层液体从上口倒入另一烧杯中.
(4)装置Ⅱ采用的是减压蒸馏,实验时需将吸滤瓶需连接抽气泵;采用这种蒸馏方式的原因是降低2-苯基-2-丁醇的沸点,防止温度过高发生分解.

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19.构成A、B、C、D、E五种物质的元素中,只有一种不属于短周期元素.A、B、C、D、E五种物质之间的转化关系如图所示:下列判断错误的是(  )
A.若A是可溶性强碱,B是正盐,D不溶于稀硝酸,则B的化学式为(NH42SO4
B.若A和B都是盐,A难溶于水,而B易溶于水,D不溶于稀硝酸,C为无色无味气体,则B的化学式为NaHSO4
C.若A是2:1 型的离子化合物,B是硫酸盐,D既可溶于稀盐酸又可溶于NaOH溶液,且A与B的物质的量之比为3:1时恰好完全反应,则B的化学式为Al2(SO43
D.若A是1:1型的离子化合物,A与过量的B溶液反应才有D生成;将C燃烧的产物通过装有碱石灰的干燥管或盛有浓硫酸的洗气瓶,两者的质量都增加,则B的化学式一定为Al2(SO43

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9.化学与生活息息相关,下列说法正确的是(  )
A.氧化钙和铁粉常用作食品干燥剂
B.二氧化硫有毒所以不能用作食品防腐剂
C.碳酸钡不溶于水因此在医疗上用作钡餐
D.当光束通过稀豆浆时能产生丁达尔效应

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16.下列说法中,错误的是(  )
A.乙酸乙酯、油脂都属于酯类,但不是同系物
B.误服重金属盐,立即服用豆浆或牛奶可解毒
C.蔗糖、纤维素、淀粉水解的最终产物都是葡萄糖
D.煤的干馏可以得到苯等芳香烃

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

13.2014年6月以来,国际油价遭遇雪崩式下跌,这是新旧能源势力争夺市场主导权的结果.以石油和煤为原料可合成具有浓郁香味的安息香酸甲酯以具有优良性能的装饰高分子涂料粘胶剂,合成线路如图:

请回答下列问题:
(1)加工①的方法是干馏.反应③的类型是取代反应.
(2)已知A既能使溴的CCl4溶液褪色,又能与NaHCO3溶液反应放出气体,写出A中含有的官能团的名称:碳碳双键和羧基.
(3)写出反应②的化学方程式nCH2=CHCOOCH3$\stackrel{一定条件下}{→}$.已知反应④为取代反应,写出该反应的化学方程式CH3OH+$\stackrel{一定条件下}{→}$+HCl.
(4)某物质B与安息香酸甲酯互为同分异构体,同时符合下列条件的B的同分异构体有多种,请写出符合以下要求的其中一种结构简式:
a.含有苯环且苯环上只有一个支链
b.能发生银镜反应.

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14.在标准状况下,将5.6L含NO、NO2和N2O4的混合气体及2.8L O2同时通入100mL 1.5mol/L Na2CO3溶液中恰好完全反应,并生成NaNO3和CO2,则混合气体中,N2O4与NO2的体积比是多少?

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