Question

15．滴定实验是化学学科中最重要的定量实验之一．常见的滴定实验有酸碱中和滴定、氧化还原反应滴定、沉淀滴定等等．
（1）酸碱中和滴定--用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液．某学生的实验操作如下：
A．用碱式滴定管取稀NaOH 25.00mL，注入锥形瓶中，加入甲基橙做指示剂．
B．用待测定的溶液润洗碱式滴定管．
C．用蒸馏水洗净滴定管．
D．将酸式滴定管用标准的HCl溶液润洗后，将标准液注入滴定管刻度“0”以上2～3cm处，赶气泡、调液面，再把滴定管固定好．
E．检查滴定管是否漏水．
F．另取锥形瓶，再重复操作一次．
G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直，眼睛注视滴定管中液面的变化，并于终点时记下滴定管液面所在刻度．
上述操作步骤中有错误的是G（填写“序号”），若将错误更正，则整个滴定实验操作的正确顺序是ECBADGF或ECDBAGF（填写“序号”）．
（2）氧化还原滴定--葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
葡萄酒常用Na₂S₂O₅作抗氧化剂．测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量（以游离SO₂计算）的方案如下：
葡萄酒样品100.00mL$→_{蒸馏}^{盐酸}$馏分$→_{用0.01000mol/L标准I_{2}溶液滴}^{一定条件下，加入几点淀粉溶液}$…
注：实验中加入盐酸的目的：将Na₂S₂O₅全部转化成SO₂．
①滴定时，I₂溶液应装在酸（“酸”或“碱”）式滴定管中，滴定终点时滴定现象是当滴入最后一滴碘溶液时，溶液由无色变为蓝色，且保持30s不变．
②实验消耗标准I₂溶液25.00mL，所测样品中抗氧化剂的残留量（以游离SO₂计算）为0.16g•L^-1．
③上述滴定过程中的原理为SO₂+I₂+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺+2I^-（用离子方程式表示），下列情形会造成测定结果偏高的是CD．
A．滴定持续时间稍长，溶液中部分HI被空气氧化
B．滴定前平视，滴定后俯视
C．盛装标准I₂溶液的滴定管用蒸馏水洗净后，未润洗
D．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
（3）沉淀滴定--滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶．
参考下表中的数据，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是D（填选项字母）．

难溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
颜色	白	浅黄	白	砖红	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

A．NaCl    B．NaBr    C．NaCN   D．Na₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）中和滴定是眼睛应注视锥形瓶中溶液的颜色的变化，滴定实验有检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液加指示剂、滴定等操作；
（2）①I₂溶液有氧化性，会腐蚀橡胶管，用淀粉做指示剂，在滴定终点时，溶液由无色变为蓝色；
②由消耗碘的量，结合SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI计算二氧化硫的质量，进而计算浓度；
③滴定过程中的原理为SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI，
A．若有部分HI被空气氧化，则消耗碘的量偏小；
B．滴定前平视，滴定后俯视，读取的碘溶液的体积偏小；
C．盛装标准I₂溶液的滴定管用蒸馏水洗净后，未润洗，所用的碘溶液的浓度偏低；
D．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，则消耗碘溶液的体积偏大；
（3）滴定结束时，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成有明显颜色变化的沉淀，保证滴定剂和被滴定物完全反应．

解答 解：（1）中和滴定是眼睛应注视锥形瓶中溶液的颜色的变化，故步骤G错误，滴定实验有检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液加指示剂、滴定等操作，所以操作顺序应为ECBADGF或ECDBAGF，
故答案为：G；ECBADGF或ECDBAGF；
（2）①I₂溶液有氧化性，会腐蚀橡胶管，I₂溶液应装在酸式滴定管中，用淀粉做指示剂，在滴定终点时，当滴入最后一滴碘溶液时，溶液由无色变为蓝色，且保持30s不变，
故答案为：酸；当滴入最后一滴碘溶液时，溶液由无色变为蓝色，且保持30s不变；
②令100mL葡萄酒中二氧化硫的质量为mg，则：
SO₂+2H₂O+I₂═H₂SO₄+2HI
64g     1mol       
mg    0.025L×0.01mol/L
所以，64g：mg=1mol：0.025L×0.01mol/L，
解得m=0.016
故该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量（以游离SO₂计算）为$\frac{0.016g}{0.1L}$=0.16 g/L
故答案为：0.16；
③滴定过程中的原理为SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI，其离子方程式为SO₂+I₂+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺+2I^-，
A．若有部分HI被空气氧化，则消耗碘的量偏小，使测定结果偏低；
B．滴定前平视，滴定后俯视，读取的碘溶液的体积偏小，使测定结果偏低；
C．盛装标准I₂溶液的滴定管用蒸馏水洗净后，未润洗，所用的碘溶液的浓度偏低，用掉的碘溶液的体积偏大，使测定结果偏高；
D．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，则消耗碘溶液的体积偏大，使测定结果偏高，故选CD，
故答案为：SO₂+I₂+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺+2I^-；CD；
（2）①②若有部分HI被空气氧化，则消耗碘的量偏小，故测定二氧化硫的量偏小，则测定结果偏低，
故答案为：偏低；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可选用的滴定指示剂的物质的溶解度应比AgSCN大，且现象明显，应为Na₂CrO₄，混合物中有砖红色沉淀生成，
故答案为：D．

点评 本题考查物质的制备实验、实验方案设计、物质含量的测定、氧化还原反应滴定等，难度中等，明确实验原理是解本题关键，根据物质的性质分析解答，注意元素化合物知识的积累和灵活运用．