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【题目】醋酸镍[(CH3COO)2Ni]是一种重要的化工原料。一种以含镍废料(含NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)为原料,制取醋酸镍的工艺流程图如下:

相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如下表:

金属离子

开始沉淀时的pH

沉淀完全时的pH

物质

20℃时溶解性(H2O)

Fe3+

1.1

3.2

CaSO4

微溶

Fe2+

5.8

8.8

NiF

可溶

Al3+

3.0

5.0

CaF2

难溶

Ni2+

6.7

9.5

NiCO3

Ksp=1.0×10-5

(1)将含镍废料粉碎的目的是_______________________________________________

(2)“酸浸”实验中,镍的浸出率结果如图所示,从能量损耗和成本角度考虑,若要使镍的浸出效果最佳,选择的最好温度和时间分别为______℃、______ min。

(3)实验过程中,滤渣1主要成分的化学式为________________

(4)调节pH步骤中,溶液pH的调节范围是___________选择此范围的目的是__________________________________

(5)酸浸过程中,lmol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体。写出该反应的化学方程式______________________________

(6)沉镍过程中,c(Ni2+)=4.0 mol·L1,欲使100 mL该滤液中的Ni2沉淀完全[c(Ni2+)≤105mol·L1],则需要加入Na2CO3固体的质量最少为_____g。(保留小数点后1位有效数字)

【答案】 增大固液接触面积,提高镍的浸出率 70 120 SiO2 CaSO4 5.0 6.7 使Al3+、Fe3+转化为沉淀,二不能使Ni2+转化为沉淀 NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O 53.0

【解析】含镍废料(含 NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)粉碎,加硫酸和硝酸酸浸,过滤,滤渣1为二氧化硅和硫酸钙,浸出液含有Ni2+、Fe2+、Al3+、Ca2+,加H2O2把亚铁离子氧化为Fe3+,然后加NaOH调节pH,使Al3+、Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,所以调节pH的范围5.0≤pH<6.7,过滤,滤渣2为氢氧化铁和氢氧化铝,滤液中含有Ni2+、Ca2+,再加氟化铵,生成CaF2沉淀,过滤,滤渣3CaF2,滤液中加碳酸钠生成NiCO3沉淀,过滤,滤渣中加醋酸溶解,生成(CH3COO)2Ni溶液,然后蒸发浓缩、冷却结晶得到(CH3COO)2Ni固体;(1)将含镍废料粉碎的目的是增大固液接触面积,提高镍的浸出率;(2)由图象可知,为70℃、120min时,酸浸出率最高;(3)由流程分析可知,滤渣1为SiO2CaSO4;(4)调节pH使Al3+、Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,根据表中的数据可知,调节pH的范围为5.0≤pH<6.7;(5)酸浸过程中,1mol NiS被硝酸氧化失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体,则生成NO和SO2,其反应的化学方程式为:NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O;(5)已知NiCO3的Ksp=9.6×10-4,使100mL该滤液中的Ni2+沉淀物完全,即[c(Ni2+)≤10-5molL-1],则溶液中c(CO32-)==mol/L=1mol/L,与Ni2+反应的n(CO32-)=cV=4.0mol/L×0.1L=0.4mol,则加入的碳酸钠的总物质的量n(CO32-)=0.4mol+1mol/L×0.1L=0.5mol,所以m=nM=0.5mol×106g/mol=5.3g。

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