Question

5．在含有Ag⁺的酸性溶液中，以铁氨矾NH₄Fe（SO₄）₂作指示剂，用KSCN的标准溶液滴定Ag⁺．已知：AgSCN（白色s）?Ag⁺+SCN^-，K_sp=1.0×10^-12；Fe³⁺+SCN-?{Fe（SCN）}²⁺ （红色），K=138．下列说法中不正确的是（　　）

• A． 边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀
• B． 当溶液出现红色且半分钟不褪色时即为确定终点
• C． 上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag⁺
• D． 滴定时，必须控制溶液的pH，防止Fe³⁺水解，影响终点的观察．

Answer 1

分析 A．从溶度积常数来判断沉淀的生成；
B．由常数可知，先生成AgSCN沉淀，然后生成{Fe（SCN）}²⁺，根据颜色变化判断；
C．氯化钾和铁离子不反应；
D．铁离子易水解生成红褐色氢氧化铁胶体，干扰实验现象的观察．

解答 解：A．AgSCN的溶度积常数很小，边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，故A正确；
B．Fe³⁺+SCN^-?FeSCN²⁺（红色），K=138，比较大，故正向反应容易进行，故当Ag⁺定量沉淀后，少许过量的SCN^-与Fe³⁺生成红色配合物，且半分钟不褪色时即为终点，故B正确；
C．硫氰化钾和铁离子形成红色溶液，氯化钾和铁离子不反应，故不能用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag⁺，故C错误；
D．铁离子易水解生成红褐色氢氧化铁胶体，干扰实验现象的观察，因此，滴定时要控制溶液一定的酸性，故D正确；
故选C．

点评 本题考查化学实验方案的评价，侧重于滴定操作的考查，有利于培养学生良好的科学素养，注意化学实验操作的考查，熟悉高考中对化学实验注意事项及操作要点的考查，题目难度中等．