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    【化学——选修3：物质结构】（15分）


    已知：

    （1）测定土壤中铁的含量时需先将三价铁还原为二价铁，再采用邻啡罗啉作显色剂，用比色法测定，若土壤中含有高氯酸盐时会对测定有干扰。相关的反应如下：
    4FeCl3+2NH2OH·HCl4FeCl2+N2O↑+6HCl+H2O
    　①Fe2+在基态时，价层电子排布式　　　　　　　 。
    　②羟胺(NH2OH)中N原子的杂化方式　　　　　           。
    　③Fe2+与邻啡罗啉形成的配合物中，配位数为　　　　　　　 。
    （2）硫酸铜晶体的化学式也可以表达为Cu(H2O)4SO4·H2O晶体,该晶体中含有的化学键类型是　　　　　　　　　　　　　　。
    （3）多元化合物薄膜太阳能电池材料为无机盐，其主要包括砷化镓、硫化镉、磷化镓及铜锢硒薄膜电池等。其中元素P、As、Se第一电离能由小到大的顺序为：　　　　　       。

    　　　　　
    　　　　   图1　　　　　　　　      图2　　　　　　　　　
    （4）① 有机太阳能固体电池材料含有高纯度C60，其结构如图1，则1 mol C60分子中π键的数目为　　　　 ，C60的晶胞结构如图2，则其配位数为_______若此晶胞的密度为ρg/cm3则两个最近C60间的距离为________cm（列式表达，已知阿伏伽德罗常数为NA）
    ② 如果把晶胞顶点与最近三个面心所围成的空隙叫做四面体空隙，第四周期电负性最小的原子可作为容体掺入C60晶体的空隙中，形成具有良好的超导性的掺杂C60化合物。若每个四面体空隙填入一个原子，则全部填满C60晶体的四面体空隙后，所形成的掺杂C60化合物的化学式为　　　　　 。


    【知识点】核外电子排布、配合物的成键情况、晶体的类型与物质熔点、晶胞的计算

    【答案解析】（1）①3d6   ②　 sp3 　③ 6　（每空1分）
    （2）离子键　共价键（配位键）（3）Se< As< P

    （4）①30NA   12       ②K 2C60

     解析：(1) ①铁是26号元素，铁原子核外有26个电子，铁原子失去2个电子变成亚铁离子，Fe2+在基态时，核外电子排布式为ls22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6，故价层电子排布式是3d6

    ②羟胺分子中，N原子价层电子对为4，所以采用sp3杂化；③配位数就是在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数，所以Fe2+与邻啡罗啉形成的配合物（形成过程如图）中，配位数为6。

    （2）Cu2+提供空轨道，O原子提供孤对电子，Cu2+水分子之间形成配位键，水分子中O、H原子之间以共价键结合，內界离子[Cu（H2O）4]2+与外界离子SO42-以离子键结合。

    (3) 同主族元素从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，同一周期中，第VA族元素第一电离能大于第VIA元素，As 和Se属于同一周期，As是第VA元素，Se是第VIA元素，所以第一电离能Se< As< P ；

    (4) ①利用均摊法计算每个碳原子含有几个σ键，每个碳原子含有的π键个数为1/2，所以1molC60分子中π键的数目为1/2×60×NA=30NA；此晶胞的质量为4x60x12/ NA此晶胞的体积为，两个最近C60间的距离此晶胞的棱长的，即 。

    ② 三个球相切，摆成正三角形，然后上面放第四个球，这样围成的空隙，就叫正四面体空隙，如图所示：

    在面心立方结构中，每个小立方体对应1个四面体空隙，一共有8个正四面体空隙，上图画出了其中一个，第四周期电负性最小的原子是K，所以晶胞中一共有8个K原子，1+6×1/2=4个C60分子，故组成 K8（C60）4，化学式为K2C60。

    【思路点拨】本题本题目综合性较大，涉及晶体、化学键、杂化轨道、晶胞计算等，注意第一电离能的规律及异常现象，晶胞计算难度较大，为易错点


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    下列表格中除去括号内的杂质，所选试剂和操作方法均正确的是 (　　)

    A

    KCl(BaCl2)

    加过量K2CO3溶液后过滤，再蒸干滤液。

    B

    NaNO3(AgNO3)

    加足量NaCl溶液后过滤，再蒸馏滤液。

    C

    NaCl溶液(I2)

    加足量酒精后萃取分液

    D

    KNO3溶液(CCl4)

    直接进行分液操作。

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    将下列各组物质按单质、氧化物、酸、碱、盐分类顺序排列,其中正确的是　(　　)

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    B.碘酒、冰、盐酸、烧碱、食盐

    C.氢气、二氧化硫、硝酸、纯碱、硝酸钾

    D.铜、氧化铜、醋酸、石灰水、氯化铜

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    含CuSO4和H2SO4的混合溶液200mL，其中CuSO4物质的量浓度为1mol.L-1, H2SO4物质的量浓度为0.5mol.L-1,若用此溶液配成0.2mol.L-1 CuSO4和2mol.L-1 H2SO4的混合溶液,试求:

    所得溶液的体积是多少毫升?

    需加入密度为1.84g.cm-3、98%的浓硫酸多少毫升？

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    A．当V(NaOH)=40mL时，c (Na+)+ c(H+)=2 c(A2－)+c(OH－)

    B．当V(NaOH)=20mL时，溶液中离子浓度大小关系：

    c(Na+)>c(HA－)>c(H+)>c(A2－)>c(OH－)

    C．滴加过程中当溶液呈中性时，V(NaOH)<20mL

    D．HA－的电离程度小于水解程度

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    下列各组物质中，酸性由强到弱排列顺序错误的是

      A．HClO4   H2 SO4  H3 PO4       B．HClO4  HClO3  HClO2

      C．HC1O   HBrO4   HIO4        D．H2 SO4  H2 SO3  H2 CO3     

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    科目：高中化学 来源： 题型：


    短周期元素X的原子最外电子层中具有最多的未成对电子，元素Y的价电子排布式为nsnnpn+2，则X、Y组成的微粒中，不可能存在的是

    A．X2Y5         B．XY42－      C．XY2－        D． XY3－

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    科目：高中化学 来源： 题型：


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    (1)写出下列元素的元素名称：X         ，Y         ，Z         。

    (2)与XY分子互为等电子体是          ；XY分子的电子式为         ，根据电子云重叠方式的不同，

      分子里共价键的主要类型有       ，其比值为         。

    XY2与ZYW溶液反应时，通过控制反应物的物质的量之比，可以得到不同的产物，相同条件下，在水

       中溶解度较小的产物是                 (写化学式)。

    (4) 用电子式表示Z2Y的形成过程                                     (2分)。

    (5) Z、N两种元素的最高氧化物对应水化物反应的离子方程式为                             （2分）。

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    对下列概念相互关系的说法中正确的是（    ）

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