Question

19．芳樟醇是合成角鲨烷的中间体，其中一种合成路线如下：

已知：
①A是天然橡胶的单体；
②B是A发生1，4-加成反应的产物，核磁共振氢谱显示有3种氢；
③CH₃CH₂Cl+CH₃COCH₃$\stackrel{催化剂}{→}$CH₃CH₂CH₂COCH₃+HCl
④ （R₁、R₂均为烃基）
回答下列问题：
（1）A的化学名称为2-甲基-1，3-丁二烯．
（2）B的结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂Cl．
（3）由C生成D的化学方程式为，该反应类型为加成反应．
（4）D与等物质的量的H₂加成得到芳樟醇，芳樟醇的分子式为C₁₀H₁₈O，芳樟醇分子结构中含有2个碳碳双键，其结构简式为．
（5）B的同分异构体中含有碳碳双键结构的（不包括B）共有20种，其中核磁共振氢谱有2组峰的是（CH₃）₂C=C（Cl）CH₃（填结构简式）．

Answer 1

分析 A是天然橡胶的单体，则A的结构简式为CH₂=C（CH₃）CH=CH₂，B是A发生1，4-加成反应的产物，核磁共振氢谱显示有3种氢，则B结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂Cl，根据信息③得C结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂CH₂COCH₃，根据信息④得C和乙炔发生加成反应生成D，D结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂CH₂C（CH₃）（OH）C≡CH，D与等物质的量的H₂加成得到芳樟醇，芳樟醇分子结构中含有2个碳碳双键，其结构简式为，据此分析解答．

解答 解：A是天然橡胶的单体，则A的结构简式为CH₂=C（CH₃）CH=CH₂，B是A发生1，4-加成反应的产物，核磁共振氢谱显示有3种氢，则B结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂Cl，根据信息③得C结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂CH₂COCH₃，根据信息④得C和乙炔发生加成反应生成D，D结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂CH₂C（CH₃）（OH）C≡CH，D与等物质的量的H₂加成得到芳樟醇，芳樟醇分子结构中含有2个碳碳双键，其结构简式为，
（1）A的名称为2-甲基-1，3-丁二烯，故答案为：2-甲基-1，3-丁二烯；
（2）B结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂Cl，故答案为：（CH₃）₂C=CHCH₂Cl；
（3）C结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂CH₂COCH₃，根据信息④得C和乙炔发生加成反应生成D，D结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂CH₂C（CH₃）（OH）C≡CH，C生成D的反应方程式为，故答案为：；加成反应；
（4）芳樟醇的结构简式为，分子式为C₁₀H₁₈O，故答案为：C₁₀H₁₈O；；
（5）B结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂Cl，B的同分异构体中含有碳碳双键结构，戊烯同分异构体碳链结构有
①C=C-C-C-C、②C-C=C-C-C、③C=C（C）-C-C、④C=C-C（C）-C、⑤（C）₂C=C-C五种，
①中氢原子种类有5种，所以一氯代物有5种；
②中氢原子种类有5种，其一氯代物有5种；
③中氢原子种类有4种，其一氯代物有4种；
④中氢原子种类有4种，其一氯代物有4种；
⑤中氢原子种类有3种，其一氯代物有3种；
除去B本身，所以其同分异构体种类=5+5+4+4+3-1=20；
其中核磁共振氢谱有2组峰的是（CH₃）₂C=C（Cl）CH₃，
故答案为：20；（CH₃）₂C=C（Cl）CH₃．

点评 本题考查有机物推断，侧重考查学生分析推断能力及知识迁移能力，根据题给信息结合反应条件、部分物质分子式进行推断，难点是（5）题同分异构体种类判断，要考虑官能团位置异构、碳链异构，题目难度中等．