Question

7．Ⅰ．已知：R-CH=CH-O-R₁（烯醚）$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$R-CH₂CHO+R₁OH，A的相对分子质量（Mr）为176，分子中碳氢原子数目比为3：4；其中C在加热的条件下能够被银氨溶液氧化成D，同时生成光亮的银镜（银镜反应）．与A相关的反应如下：

请回答下列问题：
（1）A的结构简式为．
（2）写出C→D反应的化学方程式：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（3）同时符合下列条件的E的同分异构体有3种．
①属于芳香醛；②苯环上有两种不同环境的氢原子．
请任写出其中一种同分异构体的结构简式：、、（其中一种）．
Ⅱ．由E转化为对甲基苯乙炔（）的一条路线如下：

（4）写出G的结构简式：；
（5）写出H→对甲基苯乙炔的化学方程式是．

Answer 1

分析 I．利用信息可知A水解得到B属于醇，B的相对分子质量为60，则B为CH₃CH₂CH₂OH，B→C发生催化氧化反应，所以C为CH₃CH₂CHO，C→D为银镜反应，则D为CH₃CH₂COOH，由B、E结构及信息可知，A为．（3）中E的同分异构体：①可遇FeCl₃溶液显紫色，含有酚羟基，故还含有1个碳碳双键，②苯环上有两种不同环境的氢原子，应含有2个侧链，为-OH、-CH=CHCH₃，或-OH、-CH₂CH=CH₂，或-OH、-C（CH₃）=CH₂，且处于对位；
II．由E转化为对甲基苯乙炔（），先发生-CHO的加成，再发生醇的消去反应，然后与溴发生加成引入两个溴原子，最后发生卤代烃在NaOH醇溶液中的消去反应生成C≡C，合成路线流程图为：，据此解答．

解答 解：I．利用信息可知A水解得到B属于醇，B的相对分子质量为60，则B为CH₃CH₂CH₂OH，B→C发生催化氧化反应，所以C为CH₃CH₂CHO，C→D为银镜反应，则D为CH₃CH₂COOH，由B、E结构及信息可知，A为，
（1）A的结构简式为，
故答案为：；
（2）C→D反应的化学方程式为：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O，
故答案为：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O；
（3）E（）的同分异构体符合条件：①属于芳香醛，分子中含有苯环、-CHO；②苯环上有两种不同环境的氢原子，由对称可知苯环上只有两种H原子，其取代基为乙基与-CHO或两个甲基与-CHO，所以符合条件E的同分异构体为、、，共3种，
故答案为：3；、、（其中一种）；
II．由E转化为对甲基苯乙炔（），先发生-CHO的加成，再发生醇的消去反应，然后与溴发生加成引入两个溴原子，最后发生卤代烃在NaOH醇溶液中的消去反应生成C≡C，合成路线流程图为：，
（4）结合最终产物可知，G应有相同的碳架结构，根据相对分子质量为118可知E应为，
故答案为：；
（5）H→对甲基苯乙炔的化学方程式是：，
故答案为：．

点评 本题考查有机推断与合成，注意根据有机物结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，综合考查学生分析推理能力、对知识的迁移应用等，难度中等．