Question

醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下： ① NaBr+H₂SO₄ = HBr+NaHSO₄；②R-OH+HBrR-Br+H₂O
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br－被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g·cm-3	0．7893	1．4604	0．8098	1．2758
沸点/℃	78．5	38．4	117．2	101．6

请回答下列问题：
（1）溴代烃的水溶性       （填“大于”、“等于”或“小于”）相应的醇；其原因是                          。
（2）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在        （填“上层”、“下层”或“不分层”）。
（3）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，目的是            。（填字母）
a．减少副产物烯和醚的生成         b．减少Br₂的生成
c．减少HBr的挥发                 d．水是反应的催化剂            
（4）欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是           。（填字母）
a．NaI          b．NaOH         c．NaHSO₃        d．KCl            
（5）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于                          ；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是                                。

Answer 1

27.（14分）（1）小于(1分)；醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键。(意思相近可酌情给分，3分)    （2）下层 (2分)   （3）abc (2分)   （4）c (2分)
（5）平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）(2分)         1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出。(意思相近可酌情给分，2分)

试题分析：（1）醇能和水形成氢键而易溶于水，溴代烃和水不反应也不能和水形成氢键，所以溴代烃的水溶性小于相应的醇；
（2）1-溴丁烷和水不能形成氢键，所以不易溶于水，且密度大于水，所以将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，溶液分层且产物1-溴丁烷在下层；
（3）浓硫酸和1-丁醇反应制备1-溴丁烷的反应中易发生副反应：消去反应生成烯烃、分子间脱水反应生成醚，所以稀释稀释后类似反应发生较难，可以减少副产物烯和醚的生成，故a正确；浓硫酸具有强氧化性能将溴离子氧化为溴单质，稀释浓硫酸后能减少Br₂的生成，故b正确；反应需要让溴化氢和1-丁醇反应，若使用浓硫酸，浓硫酸被稀释放热温度升高，使溴化氢大量挥发，因此用稀释后的硫酸可以减少HBr的挥发，故c正确； 水是产物不是反应的催化剂，故d错误；故选abc。
（4）卤素单质易溶于有机物，所以欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，若用NaI，碘离子可以被溴氧化，但生成的碘单质会又溶解在溴代烷中而引入杂质，故a错误；溴单质能与氢氧化钠反应，但是溴代烷在NaOH溶液中容易水解而损失，故b错误；溴单质和NaHSO₃溶液发生氧化还原反应，可以除去溴单质，故c正确；KCl不能除去溴单质，故d错误；故选c。
（5）根据题给信息知，乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，采用边反应边蒸出产物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移动，可以制得更多的溴乙烷；而1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，容易一同蒸出，所以不能边反应边蒸出产物。