现有一Na2SO3.Na2SO4混合物样品ag.为了测定其中Na2SO3的质量分数.设计了如下方案.其中明显不合理的是( )A．将样品配制成溶液V1L.取其中25.00mL恰好与V2mL浓度为cmol/L酸性KMnO4溶液完全反应B．向样品中加足量H2O2.再加足量BaCl2溶液.过滤.将沉淀洗涤.干燥.称量其质量为bgC．将样品与足量稀盐酸充分反应后.再加入足� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

20．现有一Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物样品ag，为了测定其中Na₂SO₃的质量分数，设计了如下方案，其中明显不合理的是（　　）

	A．	将样品配制成溶液V₁L，取其中25.00mL恰好与V₂mL浓度为cmol/L酸性KMnO₄溶液完全反应
	B．	向样品中加足量H₂O₂，再加足量BaCl₂溶液，过滤，将沉淀洗涤、干燥，称量其质量为bg
	C．	将样品与足量稀盐酸充分反应后，再加入足量BaCl₂溶液，过滤，将沉淀洗涤、干燥，称量其质量为c g
	D．	将样品与足量稀盐酸充分反应，生成的气体依次通过盛有饱和NaHSO₃的洗气瓶、盛有浓H₂SO₄的洗气瓶、盛有碱石灰的干燥管Ⅰ、盛有碱石灰的干燥管Ⅱ，测定干燥管Ⅰ增重d g

分析 A．根据KMnO₄溶液氧化混合物中的Na₂SO₃的化学方程式结合消耗标准KMnO₄溶液的量可以计算出Na₂SO₃的量；
B．H₂O₂将Na₂SO₃氧化成硫酸钠，再加足量BaCl₂溶液，过滤，称量其质量得出硫酸钡的物质的量，再根据硫原子守恒，硫酸钡的物质的量就是Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物总物质的量，再结合样品ag，可求出其中Na₂SO₃的质量分数；
C．样品与足量稀盐酸充分反应消耗了Na₂SO₃，再加入足量BaCl₂溶液与硫酸钠反应生成硫酸钡沉淀，过滤，将沉淀洗涤、干燥，称量其质量为c g为硫酸钡质量，根据硫守恒可以计算出硫酸钠的质量，从而可求出其中Na₂SO₃的质量分数；
D．样品与足量稀盐酸充分反应将Na₂SO₃转化为二氧化硫气体，通过测定二氧化硫的质量来计算亚硫酸钠的质量，从而求出其中Na₂SO₃的质量分数，但与足量稀盐酸充分反应引入氯化氢气体，所以测定的结果不准确．

解答解：A．混合物中的Na₂SO₃与KMnO₄溶液发生氧化还原反应，根据得失电子守恒根据消耗标准KMnO₄溶液V₂mL计算Na₂SO₃的物质的量，再求其质量，可求出其中Na₂SO₃的质量分数，故A正确；
B．H₂O₂将Na₂SO₃氧化成硫酸钠，再加足量BaCl₂溶液，过滤，称量其质量得出硫酸钡的物质的量即为$\frac{b}{233}$mol，再根据硫原子守恒，硫酸钡的物质的量就是Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物总物质的量为$\frac{b}{233}$mol，再结合样品ag，设Na₂SO₃为xmol，Na₂SO₄为ymol列方程组得
126x+142y=a
x+y=$\frac{b}{233}$可解出x，再求其质量，可求出其中Na₂SO₃的质量分数，故B正确；
C．样品与足量稀盐酸充分反应消耗了Na₂SO₃，再加入足量BaCl₂溶液与硫酸钠反应生成硫酸钡沉淀，过滤，将沉淀洗涤、干燥，称量其质量为c g为硫酸钡质量，根据硫守恒可以计算出硫酸钠的质量为$\frac{c}{233}$×142g，Na₂SO₃的质量为a-$\frac{c}{233}$×142g，从而可求出其中Na₂SO₃的质量分数，故C正确；
D．样品与足量稀盐酸充分反应将Na₂SO₃转化为二氧化硫气体，通过测定二氧化硫的质量来计算亚硫酸钠的质量，从而求出其中Na₂SO₃的质量分数，但与足量稀盐酸充分反应引入氯化氢气体，所以通过亚硫酸钠后二氧化硫气体增加测量不准确，故D错误；
故选D．

点评本题主要考查了Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物中亚硫酸钠含量的测定，主要利用亚硫酸钠的还原性设计实验，考查知识的迁移能力、设计和评价实验方案的能力，难度中等．

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