Question

19．水杨酸乙酯（分子式C₉H₁₀O₃）可用于调制日用皂用香精、医药、合成香料，也广泛应用于有机合成和工业溶剂等领域．其同分异构体B有如下的相互转化关系（部分产物省略）．

已知：
化合物B的苯环上一元取代物有3种．化合物C能与FeCl₃溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，1molC能与浓溴水中的2molBr₂发生反应．
根据以上信息回答下列问题．
（1）下列叙述正确的是BC（填编号）．
A．化合物B可直接通过缩聚反应生成E       
B．E可以和NaHCO₃溶液反应放出CO₂气体
C．化合物H在空气中容易被氧化
D．化合物I还能与NaOH溶液反应，但不能发生还原反应
（2）化合物A中不含氧原子的官能团的名称为溴原子，检验该官能团除了需要硝酸银溶液还需要的化学试剂为氢氧化钠溶液、稀硝酸．
（3）化合物D的结构简式是，C→H的反应类型是还原反应．
（4）写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构），．
a．属于芳香族化合物    b．属于酯类   c．不能发生银镜反应，能使Br₂的CCl₄褪色
（5）写出A与足量的氢氧化钠溶液反应的化学方程式．

Answer 1

分析 由F的分子式C₉H₈O₃及发生银氨溶液反应生成的产物得出F为，化合物B的苯环上一元取代物有3种，又B能催化氧化生成醛F，则B为，B在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成D，则D为，D在一定条件下发生加聚反应生成高分子E；化合物C能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，说明分子对称，又1molC能与浓溴水中的2molBr₂发生反应，则苯环羟基的邻对位上有2个氢，则C为，根据信息C在Fe、NH₄Cl的条件下发生还原反应生成H，则H为，H与浓盐酸反应生成I，则I为，又A在氢氧化钠的溶液中水解生成B和C，则A为，据此分析解答．

解答 解：由F的分子式C₉H₈O₃及发生银氨溶液反应生成的产物得出F为，化合物B的苯环上一元取代物有3种，又B能催化氧化生成醛F，则B为，B在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成D，则D为，D在一定条件下发生加聚反应生成高分子E；化合物C能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，说明分子对称，又1molC能与浓溴水中的2molBr₂发生反应，则苯环羟基的邻对位上有2个氢，则C为，根据信息C在Fe、NH₄Cl的条件下发生还原反应生成H，则H为，H与浓盐酸反应生成I，则I为，又A在氢氧化钠的溶液中水解生成B和C，则A为，
（1）A．根据以上分析化合物B为，可发生缩聚反应生成高分子，而E为在一定条件下发生加聚反应生成的高分子，所以化合物B不可直接通过缩聚反应生成E，故A错误；       
B．根据以上分析，EE为在一定条件下发生加聚反应生成的高分子，其中含有羧基，所以可以和NaHCO₃溶液反应放出CO₂气体，故B正确；
C．根据以上分析，H为含有酚羟基和氨基，所以在空气中容易被氧化，故C正确；
D．根据以上分析，I为含有酚羟基可以与NaOH溶液反应，还含有苯环可以与氢气加成，所以也能发生还原反应，故D错误；
故选：BC；
（2）化合物A为，其中不含氧原子的官能团的名称为溴原子，检验该官能团应先在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应生成溴离子，再加硝酸调成碱性，最后加硝酸银看是否生成淡黄色沉淀判断是否含溴，所以除了需要硝酸银溶液还需要的化学试剂为氢氧化钠溶液和稀硝酸；故答案为：溴原子；氢氧化钠溶液；稀硝酸；
（3）根据以上分析，化合物D的结构简式是，C在Fe、NH₄Cl的条件下发生还原反应生成H，所以C→H的反应类型是还原反应，故答案为：；还原反应；
（4）D为a．属于芳香族化合物，含有苯环b．属于酯类，含有酯基c．不能发生银镜反应，能使Br₂的CCl₄褪色，说明不含醛基，含有碳碳双键，则符合条件的同分异构体
为：，；故答案为：，；
（5）A为，与足量的氢氧化钠溶液反应的化学方程式为：，故答案为：．

点评 本题考查了有机推断，题目难度较大，正确理解题干信息及流程推断原理为解答关键，注意掌握常见有机物结构与性质，试题有利于培养学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力．