Question

4．扁桃酸是重要的医药合成中间体，其结构简式为，工业上扁桃酸可以由烃A经过以下步骤合成得到：
A$→_{I}^{Cl_{2}/光照}$B$→_{Ⅱ}^{NaOH（aq）/△}$ C$→_{Ⅲ}^{HCN}$ D$→_{Ⅳ}^{H_{2}O/H+}$
已知：①A是苯的同系物，碳氢的质量比为21：2．
②
③R-CN$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$RCOOH
④R-NO₂$\stackrel{Fe/浓HCl}{→}$R-NH₂
⑤R-NH₂$\stackrel{NaNO_{2}/H_{2}SO_{4}}{→}$R-OH
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为；扁桃酸中含氧官能团名称羟基、羧基．
（2）Ⅰ、Ⅲ的反应类型分别是取代反应、加成反应．
（3）C与新制的氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式．
（4）环扁桃酸酯是一种疗效明显的血管扩张剂，可由扁桃酸和3，3，5-三甲基环乙醇（HO-）在浓硫酸作用下反应生成，请写出反应的化学方程式
（5）写出一种满足下列条件的扁桃酸的同分异构体的结构简式．
①溶液遇到Fe^3-显紫色  ②能发生银镜反应  ③能在NaOH溶液中发生水解反应  ④核磁共振氢谱有5个吸收峰
（6）结合题目所给信息，设计一条以苯乙氰（）为原料合成扁桃酸的同分异构体-对羟基苯乙酸（）的合理路线．
提示：①无机试剂任选，②合成反应流程图表示方法实例如下：
（用合成路线流程图表示为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）

Answer 1

分析 D发生水解反应生成扁桃酸，根据信息③知，D结构简式为，C和HCN发生加成反应生成D，C结构简式为，A为烃且碳氢的质量比为21：2，A中C、H原子原子之比=$\frac{21}{12}$：$\frac{2}{1}$=7：8，A为苯的同系物，则A为甲苯，A结构简式为，A和氯气发生取代反应生成B，B发生取代反应生成苯甲醛，根据信息②知，B结构简式为，结合题目分析解答．

解答 解：D发生水解反应生成扁桃酸，根据信息③知，D结构简式为，C和HCN发生加成反应生成D，C结构简式为，A为烃且碳氢的质量比为21：2，A中C、H原子原子之比=$\frac{21}{12}$：$\frac{2}{1}$=7：8，A为苯的同系物，则A为甲苯，A结构简式为，A和氯气发生取代反应生成B，B发生取代反应生成苯甲醛，根据信息②知，B结构简式为，
（1）通过以上分析知，A的结构简式为；扁桃酸中含氧官能团名称为羟基、羧基，
故答案为：；羟基、羧基；
（2）通过以上分析知，Ⅰ、Ⅲ的反应类型分别是取代反应、加成反应，
故答案为：取代反应；加成反应；
（3）C结构简式为，C与新制的氢氧化铜悬浊液发生氧化反应，该反应的化学方程式为，故答案为：；
（4）环扁桃酸酯可由扁桃酸和3，3，5-三甲基环乙醇（HO-）在浓硫酸作用下发生酯化反应生成，该反应的化学方程式为，
故答案为：；
（5）扁桃酸，扁桃酸的同分异构体符合下列条件：①溶液遇到Fe³⁺显紫色说明含有酚羟基，②能发生银镜反应说明含有醛基，③能在NaOH溶液中发生水解反应说明含有酯基，④核磁共振氢谱有5个吸收峰，说明含有5种氢原子，符合条件的同分异构体结构简式为，
故答案为：；
（6）苯乙氰和浓硝酸发生取代反应生成对硝基苯乙氰，对硝基苯乙氰和浓盐酸反应生成对硝基苯乙酸，对硝基苯乙酸和Fe、浓盐酸反应生成对氨基苯乙酸，对氨基苯乙酸亚硝酸钠、硫酸反应生成对羟基苯乙酸，其流程图为，故答案为：．

点评 本题考查有机合成，为高考高频点，侧重考查学生分析推断、知识迁移及知识综合应用能力，根据流程图中物质结构变化及反应条件进行推断，熟悉常见有机反应类型及反应条件，难点是合成路线的设计，题目难度中等．